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微波促进卤素交换氟化反应合成硝基氟苯类化合物:溶剂的选择及其在微波场中的性质 被引量:7
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作者 罗军 蔡春 吕春绪 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第1期53-55,共3页
微波加热在卤素交换氟化反应中的应用结果显示其具有反应时间短和产率高的优点。在微波加热下 ,对硝基氟苯、邻硝基氟苯、3 氯 4 氟硝基苯和 5 氯 2 氟硝基苯可以从相应的硝基氯苯于十六烷基三甲基溴化铵催化下通过卤素交换氟化反... 微波加热在卤素交换氟化反应中的应用结果显示其具有反应时间短和产率高的优点。在微波加热下 ,对硝基氟苯、邻硝基氟苯、3 氯 4 氟硝基苯和 5 氯 2 氟硝基苯可以从相应的硝基氯苯于十六烷基三甲基溴化铵催化下通过卤素交换氟化反应制备 ,分别得到 91 1%、44 4%、92 1%和 5 3 9%的产率 ,都好于相同条件下常规加热的产率 ,反应速率分别提高到常规加热的 6倍、6倍、12倍和 2 1倍。溶剂研究得出此反应中所用溶剂的优劣顺序为 :二甲亚砜 >N ,N 二甲基乙酰胺 >环丁砜 >N 甲基 2 吡咯烷酮 >N ,N 展开更多
关键词 微波促进 卤素交换 氟化反应 合成 硝基氟苯类化合物 溶剂 微波场 性质
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卤素交换氟化合成含氟芳香族化合物研究进展 被引量:3
2
作者 罗军 蔡春 吕春绪 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2002年第S1期43-46,50,共5页
卤素交换氟化反应是合成重要有机中间体含氟芳香族化合物的重要工业化方法。综述了其合成反应中所用溶剂、催化剂、氟化剂的发展。指出KF氟化剂主要着重于提高比表面积,通过附载于惰性载体上、有机溶液的缓慢蒸发分散、冷冻干燥和喷雾... 卤素交换氟化反应是合成重要有机中间体含氟芳香族化合物的重要工业化方法。综述了其合成反应中所用溶剂、催化剂、氟化剂的发展。指出KF氟化剂主要着重于提高比表面积,通过附载于惰性载体上、有机溶液的缓慢蒸发分散、冷冻干燥和喷雾干燥等多种方法可以达到这个效果。最后介绍了超声波和微波等新技术在该领域的应用及其发展前景。 展开更多
关键词 卤素交换 含氟芳香族化合物 氟化剂
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微波促进邻硝基氟苯的合成 被引量:4
3
作者 罗军 蔡春 吕春绪 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2003年第1期37-40,共4页
微波加热可以明显促进卤素交换氟化反应的速率,实验结果显示它比常规加热具有更高的选择性和产率。季铵盐、聚乙二醇和三氯化锑都可作为有效的催化剂,其中四甲基氯化铵和PEG-6000由于稳定而效果最好,在微波反应条件下以二甲亚砜为溶剂反... 微波加热可以明显促进卤素交换氟化反应的速率,实验结果显示它比常规加热具有更高的选择性和产率。季铵盐、聚乙二醇和三氯化锑都可作为有效的催化剂,其中四甲基氯化铵和PEG-6000由于稳定而效果最好,在微波反应条件下以二甲亚砜为溶剂反应4h可分别得到产率75 1%和77 2%的邻硝基氟苯,反应时间大大缩短,产率明显提高。 展开更多
关键词 微波促进 邻硝基氟苯 合成 卤素交换 季铵盐 聚乙二醇 三氯化锑
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4-氟苯甲醛合成研究 被引量:3
4
作者 梁政勇 徐珍 +1 位作者 吕春绪 李斌栋 《染料与染色》 CAS 2006年第1期25-27,24,共4页
研究了以4-氯苯甲醛(PCAD)和无水氟化钾为原料合成4-氟苯甲醛(PFAD)的氟化反应。在溶剂选择,催化剂筛选、工艺条件优化以及动力学研究等方面进行了研究,在以硝基苯为溶剂N(KF):N(PCAD):N(PH4Pr):N((?))=3: 1:0.1:0.05,反应温度为210℃... 研究了以4-氯苯甲醛(PCAD)和无水氟化钾为原料合成4-氟苯甲醛(PFAD)的氟化反应。在溶剂选择,催化剂筛选、工艺条件优化以及动力学研究等方面进行了研究,在以硝基苯为溶剂N(KF):N(PCAD):N(PH4Pr):N((?))=3: 1:0.1:0.05,反应温度为210℃,反应时间8小时,最佳工艺条件下,4-氟苯甲醛的收率达80.9%,纯度99.5%以上。 展开更多
关键词 4-氟苯甲醛 4-氟苯甲醛 相转移催化
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卤素交换氟化技术研究进展 被引量:3
5
作者 吕早生 余腾飞 +4 位作者 张琳涵 胡亚 黄吉林 赵金龙 张娇 《广州化工》 CAS 2011年第19期21-24,39,共5页
含氟有机物在农药、医药,材料等领域有着广泛的应用。卤交换氟化法是向有机分子中引入氟原子的最常用方法。综述了卤交换氟化法的研究进展,包括所用的极性非质子溶剂、相转移催化剂和氟源。
关键词 卤交换氟化 极性非质子溶剂 相转移催化剂 氟源
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3,4-二氟苯腈的合成工艺综述
6
作者 樊爱丽 《有机氟工业》 CAS 2018年第4期41-45,共5页
介绍了重要的含氟中间体3,4-二氟苯腈的合成工艺。根据先氟化或先氰基化的顺序进行梳理,对各种方法的优缺点、应用和市场前景作了简单的分析和总结。
关键词 3 4-二氟苯腈 氰氟草酯 3 4-二氯苯腈 相转移催化 氟化 卤素交换
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Kinetics of halogen-exchange fluorination of 2,6- dichlorobenzaldehyde
7
作者 Zhengyong LIANG Bindong LI +1 位作者 Chunxu Lü Chao FENG 《Frontiers of Chemical Science and Engineering》 SCIE EI CSCD 2008年第1期59-62,共4页
Under the conditions of phase transfer catalysis and nitrobenzene as the solvent,the halogen-exchange flu-orination of 2,6-dichlorobenzaldehyde using KF as fluorin-ating agent was studied.The kinetics was investigated... Under the conditions of phase transfer catalysis and nitrobenzene as the solvent,the halogen-exchange flu-orination of 2,6-dichlorobenzaldehyde using KF as fluorin-ating agent was studied.The kinetics was investigated and the reaction rate constants were obtained under the optimumconditionsofn(KF):n(2,6-dichlorobenzaldehyde):n(Ph 4 PBr):n(acetone-furan crown ether)54:1:0.1:0.05 and temperatures of 433 K,443 K,453 K and 463 K.The results illustrated the activation energy of the first and the second step is 4.57×10^(4)J·mol^(-1) and 3.53×10^(4)J·mol^(-1),respectively.The pre-exponential factor is 4.50×10^(5) h^(-1) and 1.08×10^(5) h^(-1),respectively.Thus a reliable kinetics data could be obtained for further research. 展开更多
关键词 2 6-dichlorobenzaldehyde halogen-exchange fluorination phase transfer catalysis KINETICS
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用多官能团引发剂合成超支化聚苯乙烯及其C_(60)衍生物 被引量:9
8
作者 杨君炜 汪长春 明伟华 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第1期174-178,共5页
通过α-溴丙酰溴与 Z5(季戊四醇与 2 ,2 -二羟甲基丙酸缩聚的产物 )酯化反应制得超支化原子转移自由基聚合 ( ATRP)引发剂 Z5- B(约含 19个引发点 ) .在 10 0℃及 Cu Cl/ N,N,N ,N" ,N" -五甲基二亚乙基三胺催化下 ,用 Z5- B... 通过α-溴丙酰溴与 Z5(季戊四醇与 2 ,2 -二羟甲基丙酸缩聚的产物 )酯化反应制得超支化原子转移自由基聚合 ( ATRP)引发剂 Z5- B(约含 19个引发点 ) .在 10 0℃及 Cu Cl/ N,N,N ,N" ,N" -五甲基二亚乙基三胺催化下 ,用 Z5- B引发苯乙烯的 ATRP聚合 (环己酮为溶剂 ,体积分数为 50 % ) ,得到超支化的聚苯乙烯 ,将溴端基叠氮化后与 C6 0 反应 ,获得超支化聚苯乙烯 C6 0 衍生物 .该超支化 C6 0 衍生物可用于光限制材料 . 展开更多
关键词 用多官能团引发剂 合成 超支化聚苯乙烯 C60衍生物 富勒烯 卤原子交换 原子转移自由基聚合
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微波促进卤素交换氟化反应合成对硝基氟苯:新型高分子相转移催化剂的应用 被引量:5
9
作者 罗军 蔡春 +1 位作者 吕春绪 曲文超 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2003年第1期47-50,共4页
环状聚二烯丙基二甲基氯化铵 (PDMDAAC)对热和碱稳定 ,可以作为有效的相转移催化剂用于卤素交换氟化反应中 ,其性能优于十六烷基三甲基溴化铵、负载于高分子上的季盐和吡啶盐。制得的水溶性高分子平均分子质量约为 2× 1 0 5g/m... 环状聚二烯丙基二甲基氯化铵 (PDMDAAC)对热和碱稳定 ,可以作为有效的相转移催化剂用于卤素交换氟化反应中 ,其性能优于十六烷基三甲基溴化铵、负载于高分子上的季盐和吡啶盐。制得的水溶性高分子平均分子质量约为 2× 1 0 5g/mol,用于对硝基氯苯的卤素交换氟化反应可得到 92 5 %的对硝基氟苯。微波可以使反应速率提高到常规加热的 3倍左右 ,其原因是微波对化学反应存在“非热效应”。 展开更多
关键词 合成 对硝基氟苯 高分子相转移催化剂 聚二烯丙基二甲基氯化铵 氟化 卤素交换反应 微波
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微波作用下高分子咪唑盐催化合成含氟芳香物 被引量:7
10
作者 梁政勇 李斌栋 +1 位作者 徐珍 吕春绪 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2007年第4期406-410,共5页
高分子咪唑盐1是一种新型高分子相转移催化剂,具有制备简单、稳定性好、催化活性高等特点。TG分析表明,其分解温度可达350℃左右。在微波作用下,采用此高分子咪唑盐相转移催化剂于中等极性的非质子溶剂中成功制备了系列含氟硝基苯类化合... 高分子咪唑盐1是一种新型高分子相转移催化剂,具有制备简单、稳定性好、催化活性高等特点。TG分析表明,其分解温度可达350℃左右。在微波作用下,采用此高分子咪唑盐相转移催化剂于中等极性的非质子溶剂中成功制备了系列含氟硝基苯类化合物,其收率为72.1%~94.4%,反应时间较常规加热最多可缩短60%以上,拓宽了卤素交换氟化反应溶剂的选择空间。选用中等极性溶剂,反应中还可突出地体现出微波对反应的“非热效应”。 展开更多
关键词 微波化学 高分子咪唑盐 卤素交换氟化 氟代硝基苯 非热效应
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微波辅助离子液体合成法在亲核氟化中的应用 被引量:4
11
作者 梁政勇 吕春绪 李斌栋 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 2009年第5期463-466,共4页
采用微波辅助合成法快捷、高效地制备了系列咪唑类和吡啶类离子液体,并对其在亲核氟化中的应用进行了研究。结果表明,N-苄基吡啶四氟硼酸盐([bepy]BF4)是一种稳定性高、使用效果好的离子液体。在微波作用下,以N-苄基吡啶四氟硼酸盐和乙... 采用微波辅助合成法快捷、高效地制备了系列咪唑类和吡啶类离子液体,并对其在亲核氟化中的应用进行了研究。结果表明,N-苄基吡啶四氟硼酸盐([bepy]BF4)是一种稳定性高、使用效果好的离子液体。在微波作用下,以N-苄基吡啶四氟硼酸盐和乙腈为共溶剂,以氟化铯为氟化试剂,高效合成了系列含氟化合物。在优化反应条件下,其收率为54.1%~76.3%,反应时间较常规油浴加热最好时可缩短50%以上。 展开更多
关键词 微波化学 离子液体 亲核氟化 卤素交换氟化
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微波作用下卤素交换氟化制备氟代苯甲醛及二苯甲酮类化合物 被引量:4
12
作者 梁政勇 吕春绪 李斌栋 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 2006年第11期836-840,共5页
在微波作用下,采用高效催化剂体系,于中等极性非质子溶剂中经卤素交换氟化高效制备了系列含氟芳香醛(酮)类化合物,产品收率53.3%,92.6%,反应时间较常规加热最多可缩短80%以上。采用中等极性反应溶剂,还叮突出表现出微波对... 在微波作用下,采用高效催化剂体系,于中等极性非质子溶剂中经卤素交换氟化高效制备了系列含氟芳香醛(酮)类化合物,产品收率53.3%,92.6%,反应时间较常规加热最多可缩短80%以上。采用中等极性反应溶剂,还叮突出表现出微波对反应促进的“非热效应”,从而大大拓宽了氧化反应溶剂的选择范围。 展开更多
关键词 微波化学 卤素交换氟化 氟代苯甲醛 氟代二苯甲酮 非热效应
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对氯苯甲醛卤素交换氟化新工艺研究 被引量:3
13
作者 梁政勇 徐珍 +1 位作者 李斌栋 吕春绪 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2006年第z1期209-212,共4页
研究了以对氯苯甲醛(PCAD)和无水KF为原料合成对氟苯甲醛(PFAD)的氟化反应。在溶剂选择、催化机理、工艺优化、动力学以及副反应研究等方面进行了相关探讨。在以硝基苯为溶剂,n(KF)∶n(PCAD)∶n(Ph4PBr)∶n(催化剂A)=3∶1∶0.1∶0.05、... 研究了以对氯苯甲醛(PCAD)和无水KF为原料合成对氟苯甲醛(PFAD)的氟化反应。在溶剂选择、催化机理、工艺优化、动力学以及副反应研究等方面进行了相关探讨。在以硝基苯为溶剂,n(KF)∶n(PCAD)∶n(Ph4PBr)∶n(催化剂A)=3∶1∶0.1∶0.05、反应温度210℃、反应时间8 h的最佳工艺条件下,产品对氟苯甲醛的收率可达80.9%,纯度99.5%以上。 展开更多
关键词 对氯苯甲醛 对氟苯甲醛 卤素交换氟化 相转移催化 防脱卤剂
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氟氯交换氟化合成对氟苯甲醛 被引量:2
14
作者 吕早生 余腾飞 +3 位作者 张琳涵 赵金龙 黄吉林 胡亚 《化学与生物工程》 CAS 2012年第1期54-56,共3页
以对氯苯甲醛(PCAD)和氟化钾为原料、以硝基苯和环丁砜(TMSO2)为溶剂、以四苯基溴化(Ph4PBr)和四乙二醇二甲醚(C10H22O5)为复合催化体系,直接氟化制得对氟苯甲醛。优化的工艺条件为:n(KF)∶n(PCAD)∶n(Ph4PBr)∶n(C10H22O5)=4∶1∶0.15... 以对氯苯甲醛(PCAD)和氟化钾为原料、以硝基苯和环丁砜(TMSO2)为溶剂、以四苯基溴化(Ph4PBr)和四乙二醇二甲醚(C10H22O5)为复合催化体系,直接氟化制得对氟苯甲醛。优化的工艺条件为:n(KF)∶n(PCAD)∶n(Ph4PBr)∶n(C10H22O5)=4∶1∶0.15∶0.05、反应温度210℃、反应时间8h,在此条件下对氟苯甲醛的收率为88.2%、转化率为92.8%、选择性为95.1%。 展开更多
关键词 复合溶剂 卤素交换氟化 对氟苯甲醛
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氯代苯甲醛卤素交换氟化的动力学 被引量:1
15
作者 李斌栋 吕春绪 梁政勇 《精细石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2009年第5期31-34,共4页
实验以硝基苯为溶剂,在四苯基溴化磷和呋喃-丙酮冠醚为相转移催化剂作用下,研究了氯苯甲醛(2a)、邻氯苯甲醛(2b)、3,4-二氯苯甲醛(2c)、2,3-二氯苯甲醛(2d)卤素交换氟化反应动力学和热力学。在n(氟化钾):n(氯代苯甲醛):n(四苯基溴化磷)... 实验以硝基苯为溶剂,在四苯基溴化磷和呋喃-丙酮冠醚为相转移催化剂作用下,研究了氯苯甲醛(2a)、邻氯苯甲醛(2b)、3,4-二氯苯甲醛(2c)、2,3-二氯苯甲醛(2d)卤素交换氟化反应动力学和热力学。在n(氟化钾):n(氯代苯甲醛):n(四苯基溴化磷):n(丙酮-呋喃冠醚)=4:1:0.1:0.05的条件下,通过对433~473 K的实验数据分析,得出各温度的反应速率常数,并求得其反应活化能、指前因子和活化自由能。结果表明:反应为一级反应。在453,463 K时,k_(2a)>k_(2b)、k_(2c)>k_(2d);在473 K时,k_(2a)<k_(2b)。 展开更多
关键词 氯代苯甲醛 卤素交换氟化 相转移催化 动力学
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2,6-二氯苯甲醛卤素交换氟化动力学研究 被引量:1
16
作者 梁政勇 李斌栋 +1 位作者 吕春绪 冯超 《化学工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第8期33-36,共4页
研究了以硝基苯为溶剂,相转移催化剂作用下的2,6-二氯苯甲醛的卤素交换氟化反应。在催化机理与反应动力学方面进行了相关探讨。在n(氟化钾)∶n(2,6-二氯苯甲醛)∶n(四苯基溴化)∶n(丙酮-呋喃冠醚)=4∶1∶0.1∶0.05的最佳工艺条件下,通过... 研究了以硝基苯为溶剂,相转移催化剂作用下的2,6-二氯苯甲醛的卤素交换氟化反应。在催化机理与反应动力学方面进行了相关探讨。在n(氟化钾)∶n(2,6-二氯苯甲醛)∶n(四苯基溴化)∶n(丙酮-呋喃冠醚)=4∶1∶0.1∶0.05的最佳工艺条件下,通过对433,443,453,463 K 4个温度下实验数据的分析,得出了各步的反应速率常数,并最终求得其第1步和第2步的反应活化能分别为4.57×104J/mol和3.53×104J/mol;指前因子分别为4.50×105h-1和1.08×104h-1,为进一步深入研究提供了必要的动力学数据。 展开更多
关键词 2 6-二氯苯甲醛 卤素交换氟化 相转移催化 反应动力学
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复配相转移催化体系催化的芳香化合物卤素交换氟化反应 被引量:1
17
作者 朱含 罗晓燕 《华东理工大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2017年第2期203-206,共4页
卤素交换氟化反应是制备芳香氟化物的重要方法,在工业生产中得到了广泛的应用。以四苯基溴化膦(x=5%)和18-冠-6/(x=1%)为复配相转移催化剂,成功实现了单卤素或多卤素取代的芳香化合物氟化反应,收率最高可达92%。该方法具有催化剂用量低... 卤素交换氟化反应是制备芳香氟化物的重要方法,在工业生产中得到了广泛的应用。以四苯基溴化膦(x=5%)和18-冠-6/(x=1%)为复配相转移催化剂,成功实现了单卤素或多卤素取代的芳香化合物氟化反应,收率最高可达92%。该方法具有催化剂用量低、底物范围较宽等优点。 展开更多
关键词 卤素交换氟化反应 相转移催化剂 四苯基溴化膦 18-冠-6
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高分子负载锍盐相转移催化剂的制备及其催化性能研究
18
作者 张睿 宗惠娟 《中国科学技术大学学报》 CAS CSCD 北大核心 1995年第1期102-107,共6页
本文用较简单的方法合成了三种高分子锍盐相转移催化剂,对其在卤素交换等反应中的催化性能进行了研究,并探讨了影响催化活性的因素及催化剂重复使用等问题.
关键词 相转移催化剂 锍盐 催化性能 高聚物
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^3H—MPTP盐酸盐的合成
19
作者 张鸿良 张年宝 《核技术》 CAS CSCD 北大核心 1991年第9期573-576,共4页
本文报道了神经毒素MPTP盐酸盐的氚标记物——~3H-MPTP盐酸盐的合成。首先通过1,4-二溴苯与N-甲基哌啶酮经格氏反应合成了1-甲基-4-(4′-溴代苯)-4-羟基哌啶,然后该前体经卤-氚交换和盐酸脱水反应制得[4′-~3H]-1-甲基-4-苯基-1,2,3,6-... 本文报道了神经毒素MPTP盐酸盐的氚标记物——~3H-MPTP盐酸盐的合成。首先通过1,4-二溴苯与N-甲基哌啶酮经格氏反应合成了1-甲基-4-(4′-溴代苯)-4-羟基哌啶,然后该前体经卤-氚交换和盐酸脱水反应制得[4′-~3H]-1-甲基-4-苯基-1,2,3,6-四氢吡啶(~3H-MPTP)盐酸盐。其放射性比活度为1.16TBq/mmol,放化纯度】95%。 展开更多
关键词 盐酸盐 氢3 MPTP 标记物
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芳香族含氟化合物的特性及合成 被引量:20
20
作者 张伟 徐杰 孙志强 《精细与专用化学品》 CAS 2005年第16期1-4,13,共5页
介绍氟原子的几种特殊化学性质与含氟化合物特性之间的关系,含氟化合物的特性决定其在农药、医药、材料等领域具有广泛的用途。同时介绍了芳香族含氟化合物的几种主要的合成技术,Balz-Schiemann法、卤素交换法以及直接氟化法等。
关键词 芳香族含氟化合物 化学性质 合成方法 Balz-Schiemann法 卤素交换法 直接氟化法 电子效应 脂溶性渗透效应 阻碍效应 类氢模拟效应
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