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酯交换制油酸甲酯的基团贡献法热力学分析 被引量:25
1
作者 张继龙 赵志仝 +4 位作者 乔燕 林昊 庞先勇 白启荣 李瑞丰 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第6期1684-1690,共7页
采用基团贡献法和赵氏经验公式(ΔSv=AslgTb+Bs)计算了三油酸甘油酯与甲醇之间发生的三步连续可逆酯交换反应的标准摩尔反应焓、标准摩尔熵、标准摩尔反应Gibbs函数和标准平衡常数,并分析了酯交换反应转化率的影响因素。结果表明,酯交... 采用基团贡献法和赵氏经验公式(ΔSv=AslgTb+Bs)计算了三油酸甘油酯与甲醇之间发生的三步连续可逆酯交换反应的标准摩尔反应焓、标准摩尔熵、标准摩尔反应Gibbs函数和标准平衡常数,并分析了酯交换反应转化率的影响因素。结果表明,酯交换反应是放热反应,低温和高压有利于反应的进行。酯交换反应的转化率在甲醇液相时受温度和压力的影响较小,醇油比增大可以提高反应的转化率,当醇油比为20∶1时转化率达到98.8%。酯交换反应的转化率在甲醇气相时,随着压力的增大而增大,随着温度的增大而减小。通过计算结果与实验数据进行比较,表明本文提出的分析方法是可行的。 展开更多
关键词 基团贡献法 生物柴油 酯交换反应 热力学 Gibbs函数
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基团法估算溶度参数 被引量:7
2
作者 马沛生 赵兴民 +1 位作者 李平 郭洁 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 1994年第9期593-597,共5页
本文依据经过评选的441种物质的实验数据,建立了由基团贡献概念估算溶度参数的方法。98个基团的贡献值由实验数据回归求得。本方法对上述441个实验点的绝对平均误差为2.3%。
关键词 参数 基团贡献 溶解度
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用对应状态基团贡献法估算纯物质在不同温度下的液体粘度 被引量:6
3
作者 梁英华 李国江 马沛生 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2002年第5期365-368,共4页
提出了一个估算纯物质液体粘度的新方程 -对应状态基团贡献方程 (CSGC -KL)。由回归 3 70种化合物在不同温度下的液体粘度的实验值得到了 89个基团对液体粘度的贡献参数 ,这些化合物包括烷烃、烯烃、环烷烃、芳烃、含氧化合物、含硫化... 提出了一个估算纯物质液体粘度的新方程 -对应状态基团贡献方程 (CSGC -KL)。由回归 3 70种化合物在不同温度下的液体粘度的实验值得到了 89个基团对液体粘度的贡献参数 ,这些化合物包括烷烃、烯烃、环烷烃、芳烃、含氧化合物、含硫化合物、含氮化合物以及含卤素化合物。新方程对纯物质液体粘度的估算精度有明显的改善。 展开更多
关键词 基团贡献法 对应状态 液体粘度 纯物质 估算
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三种不稳定化合物临界温度和临界压力的测定 被引量:5
4
作者 马沛生 夏淑倩 +1 位作者 王新红 高进 《化学工程》 CAS CSCD 北大核心 2004年第5期66-68,73,共4页
用独特的毛细管流动法装置测定物质的临界温度和临界压力,该法具有体积小、升温迅速和受热均匀等特点,适于测定不稳定化合物的临界性质。以正己烷、1 庚烯为标准试剂,对该装置进行了考核。测定了溴乙烷、丙烯酸丁酯、烯丙醇3种物质的临... 用独特的毛细管流动法装置测定物质的临界温度和临界压力,该法具有体积小、升温迅速和受热均匀等特点,适于测定不稳定化合物的临界性质。以正己烷、1 庚烯为标准试剂,对该装置进行了考核。测定了溴乙烷、丙烯酸丁酯、烯丙醇3种物质的临界温度及临界压力。首次提供了丙烯酸丁酯、烯丙醇的临界数据,并且校正了溴乙烷临界温度和临界压力值。 展开更多
关键词 临界参数 流动法 基团贡献法 溴乙烷 丙烯酸丁酯 烯丙醇
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Preliminary Study on the Vaporization Ratio of the Slurry in the Residue Fluid Catalytic Cracking Disengager 被引量:5
5
作者 闫平祥 蓝兴英 +1 位作者 徐春明 高金森 《Chinese Journal of Chemical Engineering》 SCIE EI CAS CSCD 2007年第3期315-319,共5页
The vaporization ratios of the slurry at various temperature and partial pressure were calculated with the group-contribution method,and then the phase state of the slurry in the residue fluid catalytic cracking(RFCC)... The vaporization ratios of the slurry at various temperature and partial pressure were calculated with the group-contribution method,and then the phase state of the slurry in the residue fluid catalytic cracking(RFCC) disengager was determined.This research could provide some advices on how to select the technological conditions to decrease the coking in the RFCC disengager.The oil gas temperature and the slurry partial pressure had signifi- cant effects on the vaporization ratio of the slurry.Increasing the oil gas temperature and reducing the slurry partial pressure could effectively slow down the coking speed in the RFCC disengager.According to the calculation results, a correlation was established to predict the vaporization ratio of the slurry under different operating conditions. 展开更多
关键词 DISENGAGER SLURRY group-contribution method vaporization ratio correlation model
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基团贡献法估算有机化合物临界温度的研究进展 被引量:4
6
作者 郑文龙 蒋丽红 +1 位作者 王亚明 刘磊 《化工科技》 CAS 2017年第3期63-70,共8页
临界温度是物质重要的物性数据之一,由于其测定工作难度较大,尤其不稳定物质的临界温度更难以精确测定,估算法成为研究物质临界温度的重要方法。综述了有机物临界温度的估算方法,主要介绍了Riedel法、Lydersen法、Ambrose法、Fedors法、... 临界温度是物质重要的物性数据之一,由于其测定工作难度较大,尤其不稳定物质的临界温度更难以精确测定,估算法成为研究物质临界温度的重要方法。综述了有机物临界温度的估算方法,主要介绍了Riedel法、Lydersen法、Ambrose法、Fedors法、Joback法、MXXC法、C-G法等十一种基团贡献方法的原理、优缺点及应用范围,并对这些方法进行比较和评述。利用这些方法对松节油组分及其衍生物中的α-蒎烯、Δ3-蒈烯、(+)-柠檬烯、伞花烃的临界温度进行估算比较,结果表明Joback、MXXC、Marrero-Pardillo、张克武-张宇英等方法用于该体系时相对误差在2.5%以下,而Lydersen、Ambrose和Wilson-Jasperson等方法的相对误差较大。最后对有机物临界温度基团贡献法的发展趋势进行了展望。 展开更多
关键词 临界温度 基团贡献 估算 方法
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基于物性推算法的膜分离材料设计 被引量:3
7
作者 王保国 山口猛央 中尾真一 《膜科学与技术》 CAS CSCD 北大核心 2001年第5期7-13,共7页
针对渗透汽化或蒸汽渗透法进行有机溶剂混合物分离 ,首次提出基于物性推算法的膜分离材料设计方法 .基于溶解 -扩散机理模型 ,使用统计热力学和状态方程式为基础的GCLF -EOS模型进行溶解度计算 ,自由体积模型推算扩散系数 ,同时考虑填... 针对渗透汽化或蒸汽渗透法进行有机溶剂混合物分离 ,首次提出基于物性推算法的膜分离材料设计方法 .基于溶解 -扩散机理模型 ,使用统计热力学和状态方程式为基础的GCLF -EOS模型进行溶解度计算 ,自由体积模型推算扩散系数 ,同时考虑填充型复合膜的基膜影响 ,建立膜渗透通量计算模型 .溶解性、扩散性的物性推算结果 ,较好地再现芳香族有机溶剂在高分子材料中的溶解和扩散行为 ,复合膜的渗透通量计算值与实验测定结果基本一致 .由于计算模型中不包含任何从实验直接回归参数 ,本设计法具有可预测性和普遍适用性 . 展开更多
关键词 膜分离 物性推算 材料设计 有机溶剂 膜材料
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A New Group-Contribution Method for Critical Properties 被引量:3
8
作者 梁英华 马沛生 《Chinese Journal of Chemical Engineering》 SCIE EI CAS CSCD 2000年第1期74-79,共6页
In the paper, an estimating method for critical properties in group-contribution method is presented.For eliminating the influence of adjacent group and distinguishing isomers, the new method including first-level gro... In the paper, an estimating method for critical properties in group-contribution method is presented.For eliminating the influence of adjacent group and distinguishing isomers, the new method including first-level group-contribution method and second-level group-contribution method is proposed. The new method demonstrates significant improvement in accuracy. 展开更多
关键词 group-contribution method critical property pure compound
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镍铝合金催化油酸甲酯加氢饱和的热力学和动力学分析 被引量:3
9
作者 孙培永 刘森 +3 位作者 周玉鹏 戚琪 张胜红 姚志龙 《中国油脂》 CAS CSCD 北大核心 2017年第10期93-99,125,共8页
采用Benson和Constantinous-Gani基团贡献法及对应状态法估算油酸甲酯和硬脂酸甲酯的热力学基础数据,分析油酸甲酯中C=C加氢饱和的热力学参数。同时,在消除传质影响的条件下测定Ni-Al合金催化油酸甲酯加氢饱和的动力学数据,计算反应的... 采用Benson和Constantinous-Gani基团贡献法及对应状态法估算油酸甲酯和硬脂酸甲酯的热力学基础数据,分析油酸甲酯中C=C加氢饱和的热力学参数。同时,在消除传质影响的条件下测定Ni-Al合金催化油酸甲酯加氢饱和的动力学数据,计算反应的表观活化能并建立了相应的动力学方程。结果表明:油酸甲酯加氢饱和制备硬脂酸甲酯为放热反应;在433~463 K温度区间内,反应的标准摩尔反应焓约为-104.5 kJ/mol,且反应的平衡常数大于10~5;Ni-Al合金在温度433~463 K催化油酸甲酯加氢饱和的反应速率可以表示为r=5.03×10^(-4)e^(-5 236/T)c1.14p1.31,表观活化能为43.53 k J/mol。 展开更多
关键词 油酸甲酯 硬脂酸甲酯 催化加氢 基团贡献法 热力学分析 反应动力学
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纤维素热解生物油分子尺寸分布特性 被引量:2
10
作者 王亚思 张开银 +2 位作者 刘慧利 丁宝平 郑敏 《过程工程学报》 CAS CSCD 北大核心 2021年第5期609-616,共8页
分子筛催化剂的孔径与生物油分子尺寸之间的差异造成分子筛催化剂的择形选择性。分子筛的孔径数据来自晶体结构分析,而生物油的分子尺寸数据很难获得,对生物油的分子尺寸进行估算十分必要。采用热裂解气质联用技术(Py-GC/MS)研究了纤维... 分子筛催化剂的孔径与生物油分子尺寸之间的差异造成分子筛催化剂的择形选择性。分子筛的孔径数据来自晶体结构分析,而生物油的分子尺寸数据很难获得,对生物油的分子尺寸进行估算十分必要。采用热裂解气质联用技术(Py-GC/MS)研究了纤维素热解生物油的组成成分,以Joback基团贡献法为基础计算了纤维素热解生物油各组成成分的动力学直径,分析了纤维素热解生物油的分子尺寸分布特性。结果表明,纤维素在350~600℃热解产生生物油的主要成分为脱水糖、呋喃衍生物和酮类化合物,生物油各组成成分的动力学直径主要分布在[0.500, 0.600) nm。当热解温度由350℃升至600℃时,动力学直径位于[0.550,0.600) nm的生物油各组成成分的峰面积百分比由88.72%降至64.53%,位于[0.500, 0.550) nm的生物油各组成成分的峰面积百分比则由2.88%升至21.95%。纤维素催化裂解制备高品质液体燃料可选用ZSM-5, ZSM-11和IM-5等孔径尺寸0.500~0.600 nm的分子筛催化剂。 展开更多
关键词 纤维素 生物油 动力学直径 基团贡献法 择形催化
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二甲胺与乙酸(乙酸酐)反应的热力学分析 被引量:2
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作者 汤健 朱志华 《天然气化工—C1化学与化工》 CSCD 北大核心 2017年第4期40-45,共6页
使用Benson基团贡献法和Waston经验公式对二甲胺与乙酸(乙酸酐)反应的标准反应焓变、标准反应吉布斯自由能变和反应平衡常数等热力学数据进行了计算与分析。结果表明,在20~160℃,反应焓变均为负值,说明该反应为放热反应;随着反应温度升... 使用Benson基团贡献法和Waston经验公式对二甲胺与乙酸(乙酸酐)反应的标准反应焓变、标准反应吉布斯自由能变和反应平衡常数等热力学数据进行了计算与分析。结果表明,在20~160℃,反应焓变均为负值,说明该反应为放热反应;随着反应温度升高,释放的热量逐渐减少;反应吉布斯自由能变均保持负值,反应可自发进行;反应平衡常数随着反应温度升高逐渐减小,20~40℃反应平衡常数较大,故适合常温反应。 展开更多
关键词 N N-二甲基乙酰胺 合成反应 基团贡献法 热力学 乙酸 乙酸酐
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催化氧化对位取代乙苯/乙苯制备芳酮的热力学分析 被引量:2
12
作者 王磐 佘远斌 +1 位作者 王萌 杜晓雅 《科学技术与工程》 北大核心 2015年第9期1-9,共9页
采用基团贡献法对对硝基乙苯、乙苯及对乙基苯甲醚中乙基选择氧化反应主副产物的热力学数据进行了估算;并通过建立三个反应体系中各步反应的焓变ΔrHθm、吉布斯自由能变化ΔrGθm和平衡常数K与反应温度T的关系,对反应过程进行了较为详... 采用基团贡献法对对硝基乙苯、乙苯及对乙基苯甲醚中乙基选择氧化反应主副产物的热力学数据进行了估算;并通过建立三个反应体系中各步反应的焓变ΔrHθm、吉布斯自由能变化ΔrGθm和平衡常数K与反应温度T的关系,对反应过程进行了较为详尽的热力学研究。在计算的温度范围内,研究了反应温度对对乙基苯甲醚、对硝基乙苯及乙苯催化氧化制备相应芳酮的影响。分析结果为如何提高目标产物酮的选择性研究提供了基础数据;并对优化反应的工艺条件及今后工业化应用具有重要的指导意义。 展开更多
关键词 对位取代乙苯/乙苯 芳酮 催化氧化 基团贡献法 热力学
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油酸甲酯催化加氢制备生物烷烃的热力学分析 被引量:2
13
作者 孙培永 李梦晨 +3 位作者 刘森 戚琪 张胜红 姚志龙 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2017年第6期2258-2265,共8页
采用Benson基团贡献法对油酸甲酯加氢脱氧、加氢脱羰和加氢脱羧制备生物烷烃的热力学进行了分析,计算了613~653 K温度区间内油酸甲酯加氢体系的反应热、反应熵变、反应Gibbs自由能变和标准平衡常数,在此基础上采用PRO/Ⅱ软件中的平衡反... 采用Benson基团贡献法对油酸甲酯加氢脱氧、加氢脱羰和加氢脱羧制备生物烷烃的热力学进行了分析,计算了613~653 K温度区间内油酸甲酯加氢体系的反应热、反应熵变、反应Gibbs自由能变和标准平衡常数,在此基础上采用PRO/Ⅱ软件中的平衡反应器模型分析了温度对油酸甲酯加氢产物分布的影响并和实验数据进行了对比验证。结果表明,油酸甲酯加氢脱氧、加氢脱羧和加氢脱羰制备生物烷烃的反应均为放热反应,放热量依次递减,各反应在613~653 K范围内均能够自发进行且反应完全。升高温度能够提高平衡产物中油酸甲酯加氢脱羰/羧产物的选择性,降低温度则有利于加氢脱氧产物的选择性,加氢脱氧与脱羰/羧产物选择性的比例随温度从613K升高到653 K相应从1.92降低到0.56,与实验测得的反应数据变化趋势吻合。 展开更多
关键词 油酸甲酯 加氢 生物烷烃 热力学 基团贡献法 模拟
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质量连接性指数改进的基团贡献法预测咪唑类离子液体的熔点 被引量:1
14
作者 熊焰 丁靖 +2 位作者 虞大红 彭昌军 刘洪来 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第12期3316-3322,共7页
离子液体(ILs)由于其优越的性能目前已成为多个领域的研究热点,但热力学基础数据的缺乏是其应用的障碍之一,除实验测定外,基团贡献等思想也为设计和筛选ILs提供了重要的性质预测方法。采用相对简单的质量连接性指数区分ILs不同基团的连... 离子液体(ILs)由于其优越的性能目前已成为多个领域的研究热点,但热力学基础数据的缺乏是其应用的障碍之一,除实验测定外,基团贡献等思想也为设计和筛选ILs提供了重要的性质预测方法。采用相对简单的质量连接性指数区分ILs不同基团的连接方式,在考虑离子液体的结构特征基础上利用相对成熟的基团贡献思想,建立了一个新的基团贡献模型用于预测咪唑类ILs的熔点。对121种咪唑类ILs熔点的预测结果的平均相对偏差为5.15%,方差检验所得的R2和RMSD分别为0.8686和20.75K,证明建立的模型可用于预测咪唑类ILs的熔点。 展开更多
关键词 基团贡献法 质量连接性指数 离子液体 熔点
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三羟甲基丙烷三辛酸酯合成的基团贡献法热力学分析 被引量:1
15
作者 张坤 《润滑油》 CAS 2016年第3期61-64,共4页
采用基团贡献法对三羟甲基丙烷和正辛酸反应合成三羟甲基丙烷三辛酸酯进行了热力学计算与分析,得到了反应摩尔焓变、摩尔Gibbs自由能变与温度的关系。分析结果表明,反应吸热,不能自发进行。
关键词 三羟甲基丙烷 正辛酸 三羟甲基丙烷三辛酸酯 热力学分析 基团贡献法
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聚合物浓溶液气液平衡估算的基团贡献法 被引量:1
16
作者 谢建军 潘勤敏 潘祖仁 《合成橡胶工业》 EI CAS CSCD 1998年第2期118-122,共5页
评价了用聚合物浓溶液气液平衡估算的9种基团贡献法的预测模型,即ASOG,UNIQUAC,UNIFAC,UNIFAC-FV,F-H,Elbro-FV,GK-FV,GC-FloryEoS和GCLFEoS的预测能力,建议使... 评价了用聚合物浓溶液气液平衡估算的9种基团贡献法的预测模型,即ASOG,UNIQUAC,UNIFAC,UNIFAC-FV,F-H,Elbro-FV,GK-FV,GC-FloryEoS和GCLFEoS的预测能力,建议使用UNIFAC-FV,Elbro-FV,GK-FV,GC-FloryEoS(有待简化)4个模型来预测聚合物浓溶液的气液平衡。并展望了其今后的发展趋势。 展开更多
关键词 基团贡献法 气液平衡 自由体积 高聚物溶液
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催化氧化邻羟基甲苯制备邻羟基苯甲醛的热力学分析 被引量:1
17
作者 王维洁 佘远斌 +1 位作者 冯瑛琪 杨柳 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第10期3520-3526,共7页
邻羟基苯甲醛(o-hydroxybenzaldehyde,OHBA)是重要的有机合成中间体,广泛应用于医药工业、农药、食品香料与香精、电镀、石油化工和合成纤维等领域。目前合成邻羟基苯甲醛的方法很多,从原料的角度主要可以分为以邻羟基苯甲醇、邻... 邻羟基苯甲醛(o-hydroxybenzaldehyde,OHBA)是重要的有机合成中间体,广泛应用于医药工业、农药、食品香料与香精、电镀、石油化工和合成纤维等领域。目前合成邻羟基苯甲醛的方法很多,从原料的角度主要可以分为以邻羟基苯甲醇、邻羟基苯甲酸、苯酚和邻羟基甲苯为原料的合成方法。其中由于邻羟基甲苯廉价易得, 展开更多
关键词 邻羟基甲苯 邻羟基苯甲醛 催化氧化 基团贡献法 热力学
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SDS体系下甲烷水合物生成条件预测模型
18
作者 王恺钊 刘艳军 《化学工程》 CAS CSCD 北大核心 2018年第7期37-41,50,共6页
以van der Walls-Platteeuw模型为基础,采用划分基团贡献的思想利用UNIFAC法和Aasberg-Petersen模型分别计算十二烷基硫酸钠(SDS)中不同基团对水的活度系数贡献值,建立了SDS体系下甲烷水合物生成条件预测模型。经实验验证,预测最大误差... 以van der Walls-Platteeuw模型为基础,采用划分基团贡献的思想利用UNIFAC法和Aasberg-Petersen模型分别计算十二烷基硫酸钠(SDS)中不同基团对水的活度系数贡献值,建立了SDS体系下甲烷水合物生成条件预测模型。经实验验证,预测最大误差不超过5%,平均误差在3%以内,改进后的模型良好的可靠性可为水合物动力学研究提供准确的相平衡数据。通过模型计算,发现相对比纯水,SDS会影响水的活度明显改善水合物生成条件。当浓度在0.001 5 mol/L时效果最好,超过0.002 mol/L时,反而会提高水合物生成条件抑制水合物生成。 展开更多
关键词 甲烷水合物 SDS 基团贡献 活度系数 预测模型
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利用基团贡献法计算生物柴油体系临界性质参数
19
作者 王永勤 刘永富 《广州化工》 CAS 2014年第18期40-42,共3页
物性数据是进行化工研究、生产、设计和开发的基石,但因实验测量难度较大、实验成本较高以及新物质的数量快速增长等问题,目前物性数据不足仍是普遍存在的情况。本文利用Joback法和C-G法对生物柴油体系的临界参数和偏心因子进行了估算,... 物性数据是进行化工研究、生产、设计和开发的基石,但因实验测量难度较大、实验成本较高以及新物质的数量快速增长等问题,目前物性数据不足仍是普遍存在的情况。本文利用Joback法和C-G法对生物柴油体系的临界参数和偏心因子进行了估算,估算结果表明:对于临界温度和临界压力的估算,Joback要比C-G估算的准确。C-G法对大多数物质的偏心因子的估算是比较精确的,但是对于含有多个醇羟基的物质,偏离较大。 展开更多
关键词 基团贡献法 生物柴油 物性估算
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预测烷烃密度的新方法——基团键贡献法 被引量:39
20
作者 王克强 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1999年第3期304-308,共5页
根据分子结构的特点,通过用染色矩阵和邻接矩阵对分子结构进行矩阵化表征,发展了一种根据分子结构信息烷烃密度的新方法—基团键贡献法。该方法有机地将基团贡献法和化学键贡献法结合在一起,既考虑了分子中基团的特性,又考虑了基团之间... 根据分子结构的特点,通过用染色矩阵和邻接矩阵对分子结构进行矩阵化表征,发展了一种根据分子结构信息烷烃密度的新方法—基团键贡献法。该方法有机地将基团贡献法和化学键贡献法结合在一起,既考虑了分子中基团的特性,又考虑了基团之间的连接性(化学键),具有基团贡献法和化学键贡献法的特点。对658种烷烃的计算结果表明,密度预测值十分接近实验值,平均误差0.245%,进一步外推对聚乙烯、聚丙烯和聚1-丁烯等聚合物的密度进行预测,也取得了令人满意的结果。 展开更多
关键词 结构性能关系 基团键贡献法 密度 烷烃 聚合物
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