硫化铜矿物电子结构的第一性原理研究 被引量：18

1

作者 陈建华 王进明 +1 位作者 龙贤灏 郭进 《中南大学学报（自然科学版）》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第12期3612-3617,共6页

基于密度泛函理论的平面波赝势方法,计算黄铜矿、辉铜矿、铜蓝、斑铜矿的电子结构性质,并讨论硫化铜矿物电子结构与其可浮性之间的关系。利用费米能级讨论不同硫化铜矿物参与化学反应的活性位置及其与黄药作用生成不同产物的原因。计算... 基于密度泛函理论的平面波赝势方法,计算黄铜矿、辉铜矿、铜蓝、斑铜矿的电子结构性质,并讨论硫化铜矿物电子结构与其可浮性之间的关系。利用费米能级讨论不同硫化铜矿物参与化学反应的活性位置及其与黄药作用生成不同产物的原因。计算结果表明:黄铜矿禁带宽度为0.99 eV,属于直接带隙p型半导体,而辉铜矿、铜蓝、斑铜矿则为导体。前线轨道计算结果能够很好地解释4种硫化铜矿物氧化性差异。为进一步认清硫化铜矿物可浮性的差异及硫化铜矿物新药剂开发提供理论参考。 展开更多

关键词 硫化铜 第一性原理 前线轨道 浮选

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尼古丁分子的能级结构和光谱计算 被引量：3

2

作者 钟玉洁 陆利敏 +4 位作者 李佳会 王婷 余娇 于建成 唐延林 《原子与分子物理学报》 CAS 北大核心 2020年第2期157-162,共6页

研究尼古丁分子的能级结构与光谱特征,对更好地了解尼古丁分子的毒性和药性有理论指导作用.基于密度泛函理论(DFT),本文利用Gaussian 09软件在B3LYP/6-311G(d,p)基组水平上对尼古丁分子进行结构优化,再采用含时密度泛函理论(TD-DFT)在... 研究尼古丁分子的能级结构与光谱特征,对更好地了解尼古丁分子的毒性和药性有理论指导作用.基于密度泛函理论(DFT),本文利用Gaussian 09软件在B3LYP/6-311G(d,p)基组水平上对尼古丁分子进行结构优化,再采用含时密度泛函理论(TD-DFT)在乙醇溶剂中计算尼古丁分子的15个激发态.使用Multiwfn波谱分析软件对分子前线轨道进行计算,并绘制出分子的红外谱图和紫外谱图.通过前线轨道分析可知,尼古丁分子的亲核位点是吡啶环上的C3和N6、亲电位点是吡咯环上的N22.吡啶环上的C-H、N-H键面内伸缩振动峰主要集中在3049~3079 cm-1,吡咯环上的甲基、亚甲基的伸缩振动峰主要集中在2796~3005 cm-1,其中在2816 cm-1处甲基上C-H键振动峰最为明显,占比43.3%;吡咯环与吡啶环的摆动峰主要集中在1027~1455 cm-1,吡啶环的面内振动峰主要集中在1008~1027 cm-1,在800 cm-1以下吸收峰都为吡啶环的面外摆动峰.紫外光谱的最大吸收峰位于173.46571 nm处,主要是由基态S0跃迁到激发态S5、S6、S10、S11、S12、S13、S14形成的,其中基态S0跃迁到激发态S11的贡献最大,其余激发态跃迁振子强度小于0.03,为禁阻跃迁. 展开更多

关键词 尼古丁 密度泛函理论 前线轨道 红外光谱 紫外光谱

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基于密度泛函的白藜芦醇顺反式结构的光谱计算 被引量：2

3

作者 张祥 赵思宇 +2 位作者 李玉江 刘清 王强 《河南科学》 2022年第2期229-234,共6页

通过使用密度泛函理论进行计算,使用B3LYP方法,6-311++G(d,p)基组对白藜芦醇进行结构优化,利用优化后的结构模型进行频率计算,并对得到的红外光谱和拉曼光谱进行理论分析.在红外光谱和拉曼光谱中可以观测到两者有明显的差异,这为两种构... 通过使用密度泛函理论进行计算,使用B3LYP方法,6-311++G(d,p)基组对白藜芦醇进行结构优化,利用优化后的结构模型进行频率计算,并对得到的红外光谱和拉曼光谱进行理论分析.在红外光谱和拉曼光谱中可以观测到两者有明显的差异,这为两种构型进行红外光谱和拉曼光谱检测提供了理论依据.同时对化合物在不同溶剂中的分子吸收光谱进行了理论计算与分析.结果发现,在不同溶剂中其紫外的吸收光谱峰没有发生明显的变化.根据TD-SCF模式进行分子的前线轨道模拟,发现cis-Res的LUMO上存在两个苯环轨道的重合,可以形成一个新的稳定闭环的轨道,从而使cis-Res在空间中更容易稳定的存在. 展开更多

关键词 白藜芦醇 顺反异构 理论计算 光谱 前线轨道

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基于密度泛函理论的5～10元瓜环结构参数与前线轨道的计算 被引量：2

4

作者 林艳 刘芸 +2 位作者 彭清维 魏晓楠 唐延林 《计算物理》 EI CSCD 北大核心 2018年第2期221-229,共9页

在气相环境中,使用密度泛函理论（DFT）优化由n个苷脲单元组成的瓜环[n]（CB[n]）（n=5-10）,并使用密度泛函（DFT）概念指数和Multiwfn软件包计算和分析CB[n]的结构参数、前线轨道能量和化学稳定性.结果表明：α-N结构最稳定,α=O、γ... 在气相环境中,使用密度泛函理论（DFT）优化由n个苷脲单元组成的瓜环[n]（CB[n]）（n=5-10）,并使用密度泛函（DFT）概念指数和Multiwfn软件包计算和分析CB[n]的结构参数、前线轨道能量和化学稳定性.结果表明：α-N结构最稳定,α=O、γ-γ、γ-H和β-H（2）结构的化学稳定性较差;以CB[6]为界,主要二面角的变化呈现中心对称的形式;随着苷脲单元n的增加,CB[n]的端口直径、空腔直径和圆外径线性增大;前线轨道E_（HOMO）、E_（LUMO）值及E_（LUMO）-E_（HOMO）值逐渐降低,化学活性逐渐增强、稳定性逐渐减弱;端口O原子是最大的亲电活性位点,LUMO的电子云分布主要与H原子有关,且次甲基H原子对LUMO电子云的贡献最大;次甲基C原子、亚甲基C原子和指向CB[n]端口方向的亚甲基H原子对LUMO的电子云分布具有抑制作用,抑制能力的大小为指向CB[n]端口方向的亚甲基H原子〉亚甲基C原子〉次甲基C原子.为研究瓜环的超分子组装提供理论依据. 展开更多

关键词 瓜环[n] 密度泛函理论 Multiwfn软件包 结构参数 前线轨道

原文传递

他克林及其类似物抑制乙酰胆硷酯酶机理的理论研究 被引量：1

5

作者 李吉海 高建军 宋林青 《山东大学学报（自然科学版）》 CSCD 2000年第2期207-211,共5页

用MNDO半经验法 ,计算了乙酰胆碱酯酶 (AChE)抑制剂他克林及其类似物的优化构型、前线轨道、电荷分布 .并以这些量子化学参数讨论了它们抑制AChE的机制 .认为他克林嵌入AChE的苏丙氨酸 (F -3 3 0 )和色氨酸 (W -84 )之间 ,而形成一个“... 用MNDO半经验法 ,计算了乙酰胆碱酯酶 (AChE)抑制剂他克林及其类似物的优化构型、前线轨道、电荷分布 .并以这些量子化学参数讨论了它们抑制AChE的机制 .认为他克林嵌入AChE的苏丙氨酸 (F -3 3 0 )和色氨酸 (W -84 )之间 ,而形成一个“三明治”式夹心结构 .同时他克林喹啉环上的氮和组氨酸 -4 40的羰基形成氢键 ,使AChE活性中心的构象改变而使其活性降低或失活 . 展开更多

关键词 他克林 乙酰胆碱酯酶 早老性痴呆 抑制剂 药物

原文传递

外电场对SF_(6)分子结构及电负性的影响 被引量：2

6

作者 李亚莎 刘国成 +2 位作者 谢云龙 刘志鹏 黄太焕 《高压电器》 CAS CSCD 北大核心 2021年第4期164-171,共8页

电负性优异是SF_(6)具有良好绝缘性能的重要因素之一,为分析SF6基态分子结构与电负性的变化,首先采用密度泛函理论(DFT)/B3LYP方法在6-311G基组下优化SF_(6)基态分子结构,得到了分子在外电场作用下基态分子键长、键角、总能量、分子前... 电负性优异是SF_(6)具有良好绝缘性能的重要因素之一,为分析SF6基态分子结构与电负性的变化,首先采用密度泛函理论(DFT)/B3LYP方法在6-311G基组下优化SF_(6)基态分子结构,得到了分子在外电场作用下基态分子键长、键角、总能量、分子前线轨道能量和Mulliken电布居数等基态分子结构信息,其次采用Mulliken标度对SF6的电负性进行了计算。分析结果显示电场作用下,SF6分子键长、键角度发生了变化,分子的总能量绝对值逐渐增加,分子最高占据轨道和最低未占据轨道能量逐渐增加,分子内电荷布居数具有有向性转移;分子的电负性在场强为0~0.000 3 a.u.范围内急剧减小,在场强为0.000 3~0.001 5 a.u.范围内处于波动状态,得出了SF_(6)分子在电场作用下分子结构发生畸变,能隙逐渐减少,分子趋于不稳定,并且电场影响了分子吸引电子的能力等结论。 展开更多

关键词 SF_(6) 电场 密度泛函 基态分子结构 前线轨道 电负性

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脂肽类抗真菌物质的理论化学研究

7

作者 赵继红 梁宇 +1 位作者 颜达予 梁泽斌 《北方工业大学学报》 2001年第3期18-22,共5页

用量子化学半经验计算方法对 3种脂肽类抗真菌物质 ,棘念珠菌素 B,西咯芬净和 LY30 3366进行量子化学计算 ,优化其构型 ,得到了电子结构和电荷分布 .讨论它们的抗真菌活性差异的结构因素 ,认为抗真菌活性部位与 LUMO的成份以及其提供的... 用量子化学半经验计算方法对 3种脂肽类抗真菌物质 ,棘念珠菌素 B,西咯芬净和 LY30 3366进行量子化学计算 ,优化其构型 ,得到了电子结构和电荷分布 .讨论它们的抗真菌活性差异的结构因素 ,认为抗真菌活性部位与 LUMO的成份以及其提供的空轨道的亲电能力有关 ,空轨道亲电能力越强 ,抗真菌能力就越强 .推测出抗真菌反应是棘念珠菌素的亲电反应 ,活性部位是位于脂肽环的侧链 ,而不是在脂肽环本身 .侧链的化学结构对脂肽类抗真菌物质分子的电子结构产生重大影响 .解释了 展开更多

关键词 棘念珠菌素 抗真菌活性 半经验量子化学 前线轨道 脂肽类抗真菌物质 计算方法 药物分析

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磺胺甲恶唑的振动光谱和密度泛函理论研究 被引量：2

8

作者 吕少岩 张静 +1 位作者 于倩 刘春 《原子与分子物理学报》 北大核心 2024年第3期45-52,共8页

磺胺甲恶唑(Sulfamethoxazole,SMX)是一种磺胺类广谱抗生素.基于密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,在B3LYP/6-311++G(d,p)基组水平上对SMX初始构型进行结构优化,得出该分子最稳定结构构型.同时,给出了SMX的键长、键角和二面角等空间结构参... 磺胺甲恶唑(Sulfamethoxazole,SMX)是一种磺胺类广谱抗生素.基于密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,在B3LYP/6-311++G(d,p)基组水平上对SMX初始构型进行结构优化,得出该分子最稳定结构构型.同时,给出了SMX的键长、键角和二面角等空间结构参数值,确定该分子空间构型为非平面结构.相同基组水平下进行频率计算,通过频率校正因子0.9630修正并绘制了SMX分子的红外光谱和拉曼光谱图.发现光谱谱段主要分布在3600-2800 cm-1和1700-300 cm-1频率段,并且理论计算值和实验测定值有较好吻合,表明DFT计算方法是可取和可信的.借助GaussView 6.0软件和计算得到的势能分布结果对频率范围内每一个振动模式进行了指认归属.此外,采用Multiwfn和VMD程序计算并分析SMX分子的静电势和前线分子轨道,预测了该分子的反应活性位点.该结果为SMX分子的振动光谱检测提供基础数据,为其结构鉴定提供技术参考. 展开更多

关键词 磺胺甲恶唑 振动光谱 密度泛函理论 静电势 前线分子轨道

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M-V证券数变化时有效前沿的研究 被引量：4

9

作者 邓英东 詹棠森 朱功勤 《合肥工业大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 2003年第3期345-349,共5页

文章分析研究了在市场存在无风险资产收益证券且允许卖空时,证券数目所产生的有效前沿的变化问题,并利用两基金分离定理讨论了切点位置的变动情况,从切点的位置变化中分析证券的收益大小,与不存在无风险证券情况下的证券收益进行比较,... 文章分析研究了在市场存在无风险资产收益证券且允许卖空时,证券数目所产生的有效前沿的变化问题,并利用两基金分离定理讨论了切点位置的变动情况,从切点的位置变化中分析证券的收益大小,与不存在无风险证券情况下的证券收益进行比较,得出了一些比较有实际意义的结果。 展开更多

关键词 两基金分离定理 切点位置 证券收益 证券数 M-V证券组合选择理论 有效前沿 无风险资产收益证券 证券市场 风险资产投资组合

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Au溶胶中咖啡酸分子的表面增强拉曼光谱实验与理论研究

10

作者 陈艳 郑家兴 +1 位作者 王俊义 陈善俊 《信阳师范学院学报（自然科学版）》 CAS 2024年第2期176-181,共6页

在加热条件下利用氯金酸与柠檬酸钠的还原反应制备出胶体金,并使用拉曼光谱仪测量出咖啡酸(CA)分子常规拉曼散射(NRS)光谱及其吸附在Au纳米颗粒上的表面增强拉曼散射(SERS)光谱。采用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,选用6-31+G**基组作为... 在加热条件下利用氯金酸与柠檬酸钠的还原反应制备出胶体金,并使用拉曼光谱仪测量出咖啡酸(CA)分子常规拉曼散射(NRS)光谱及其吸附在Au纳米颗粒上的表面增强拉曼散射(SERS)光谱。采用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,选用6-31+G**基组作为C、H、O的计算基组,选用赝势基组LANL2DZ作为Au的计算基组。首先对体系结构进行优化,并在此基础上计算CA分子的NRS光谱及CA分子与Au纳米颗粒吸附后3种可能模型的SERS光谱。对比分析可知,CA分子上的羧基和羟基共同与Au团簇吸附的构型计算得到的结果与实验数据最符合。接着进一步对CA分子的振动模式进行了详细指认,结果表明,CA分子与Au纳米颗粒是通过CA分子上的羧基和羟基吸附在一起的。最后通过计算CA分子及CA分子与Au纳米颗粒吸附后的分子前线轨道,进一步确定了CA分子在Au溶胶中的吸附方式。 展开更多

关键词 咖啡酸 表面增强拉曼散射 密度泛函理论 分子前线轨道 频率归属

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8-羟基喹啉锂及其衍生物电子光谱性质的理论 被引量：3

11

作者 樊文浩 郝玉英 +2 位作者 房晓红 许并社 曾凡桂 《发光学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第2期193-197,共5页

运用密度泛函(DFT/B3LYP)方法对三种吸电子基(—C6H5、—CN、—Cl)取代的8-羟基喹啉锂(Liq)所形成的18种衍生物进行对比,从中找出最稳定的三种衍生物,并在此基础上应用含时密度泛函(TD-DFT)方法和单激发组态相互作用(CIS)分析了取代基对... 运用密度泛函(DFT/B3LYP)方法对三种吸电子基(—C6H5、—CN、—Cl)取代的8-羟基喹啉锂(Liq)所形成的18种衍生物进行对比,从中找出最稳定的三种衍生物,并在此基础上应用含时密度泛函(TD-DFT)方法和单激发组态相互作用(CIS)分析了取代基对Liq前线分子轨道和电子光谱的影响。结果表明:吸电子取代基主要影响所在环的前线分子轨道,其影响程度和取代基的吸电子能力有关;同时取代位置的不同和取代基的共轭效应会导致电子光谱的移动方向不同,取代基在苯酚环上时使Liq电子光谱蓝移,而在吡啶环上时使Liq电子光谱红移,取代基共轭效应大电子光谱红移。该计算结果与实验结果吻合。 展开更多

关键词 8-羟基喹啉锂 吸电子取代基 电子光谱 前线分子轨道 含时密度泛函理论

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取代基对8-羟基喹啉锂电子光谱影响的理论研究 被引量：2

12

作者 樊文浩 郝玉英 +2 位作者 房晓红 许并社 曾凡桂 《功能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第5期700-702,共3页

运用密度泛函(DFT/B3LYP)方法对4种取代基(—NO2、—CN、—OH、—CH3)在8-羟基喹啉锂(Liq)五位上取代所形成的4种衍生物进行结构优化,并在此基础上应用含时密度泛函(TD-DFT)方法和单激发组态相互作用(CIS)分析了取代基对Liq前线分子轨... 运用密度泛函(DFT/B3LYP)方法对4种取代基(—NO2、—CN、—OH、—CH3)在8-羟基喹啉锂(Liq)五位上取代所形成的4种衍生物进行结构优化,并在此基础上应用含时密度泛函(TD-DFT)方法和单激发组态相互作用(CIS)分析了取代基对Liq前线分子轨道和电子光谱的影响。分析结果表明,不同性质的取代基对最高占据轨道(HOMO)电子云分布的影响趋势一致,而对最低空轨道(LUMO)电子云分布影响趋势不同。吸电子基使前线分子轨道能级降低,带隙增大,光谱蓝移。推电子基使前线分子轨道能级升高,带隙减小,电子光谱红移。推吸电子能力强的取代基对前线分子轨道和电子光谱的影响程度较大。 展开更多

关键词 8-羟基喹啉锂 取代基 电子光谱 前线分子轨道 CIS TD-DFT

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羧基修饰石墨烯吸附SF6分解组分的DFT计算 被引量：2

13

作者 梅侣松 周博 +2 位作者 刘玉斌 赵一帆 王晓娟 《电工材料》 CAS 2020年第2期42-46,共5页

为研制高灵敏度SF6气体分解组分检测传感器,利用基于第一性原理的密度泛函理论(DFT)方法,采用分子模拟软件对SF6主要放电分解组分(SO2,SOF2,SO2F2,CF4)在羧基修饰石墨烯表面的吸附特性进行了模拟计算,从微观角度研究了羧基修饰石墨烯检... 为研制高灵敏度SF6气体分解组分检测传感器,利用基于第一性原理的密度泛函理论(DFT)方法,采用分子模拟软件对SF6主要放电分解组分(SO2,SOF2,SO2F2,CF4)在羧基修饰石墨烯表面的吸附特性进行了模拟计算,从微观角度研究了羧基修饰石墨烯检测SF6气体放电分解组分的气敏机理。理论计算了单分子吸附过程中表征吸附性能特征参量的吸附能、吸附距离、净电荷转移量、分子前线轨道以及态密度。结果表明:羧基的修饰能够有效提高石墨烯的吸附性能,且羧基石墨烯效果更好,对4种分子吸附效果强弱依次为SO2>SOF2>SO2F2>CF4,其中SO2在羧基石墨表面发生较为强烈的化学吸附效应。 展开更多

关键词 石墨烯 密度泛函理论 分子前线轨道 羧基 态密度

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2-(2-羟基苯亚甲基)胺基-3-氰基吡啶的结构和光谱性质 被引量：2

14

作者 孟德素 卢金凤 +2 位作者 武利顺 庞艳玲 张丽莹 《原子与分子物理学报》 CAS 北大核心 2019年第6期927-934,共8页

实验以水杨醛、2-氨基-3-氰基吡啶为原料,合成了Schiff碱2-(2-羟基苯亚甲基)胺基-3-氰基吡啶并测定了Schiff碱的红外和拉曼光谱.利用密度泛函理论B3LYP方法在6-311++G**基组上对合成的Schiff碱进行了几何构型的优化、红外光谱及拉曼光... 实验以水杨醛、2-氨基-3-氰基吡啶为原料,合成了Schiff碱2-(2-羟基苯亚甲基)胺基-3-氰基吡啶并测定了Schiff碱的红外和拉曼光谱.利用密度泛函理论B3LYP方法在6-311++G**基组上对合成的Schiff碱进行了几何构型的优化、红外光谱及拉曼光谱的计算,得到了分子的优势构象的结构参数、频率值及对应的强度.对实验和理论计算的光谱数据进行了对比,对分子的振动模式进行了全面归属,结果表明理论计算与实验测试数据相吻合.此外,还计算了其前线分子轨道,得到了HOMO-LUMO能隙相关的数据,为Schiff碱类化合物的结构分析和光谱检测技术提供了参考依据. 展开更多

关键词 2-氨基-3-氰基吡啶 SCHIFF碱 DFT 振动光谱 前线分子轨道

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顺式与反式偶氮苯衍生物分子非线性光学性质理论研究 被引量：2

15

作者 居发亮 韩奎 +1 位作者 王娟娟 黄志敏 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2013年第1期1-8,共8页

利用密度泛函理论(DFT)B3LYP/6-31G(d,p)方法优化了一系列顺式与反式偶氮苯衍生物分子,在此基础上结合有限场(FF)方法和密度泛函理论对分子非线性光学(NLO)性质及电子光谱进行了计算分析,结果表明:顺式与反式结构的变化对其偶极矩、分... 利用密度泛函理论(DFT)B3LYP/6-31G(d,p)方法优化了一系列顺式与反式偶氮苯衍生物分子,在此基础上结合有限场(FF)方法和密度泛函理论对分子非线性光学(NLO)性质及电子光谱进行了计算分析,结果表明:顺式与反式结构的变化对其偶极矩、分子内电荷分布与转移以及前线轨道跃迁都造成影响,从而影响分子的第一超极化率.同时相对于顺式偶氮苯衍生物分子,反式分子具有较大的二阶非线性光学系数. 展开更多

关键词 顺式-反式偶氮苯 一阶超极化率 分子前线轨道 紫外吸收光谱

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团簇Ni_3CoP的成键和催化性质 被引量：2

16

作者 李历红 方志刚 +5 位作者 赵振宁 陈林 崔远东 程子轩 冯天 刘琪 《辽宁科技大学学报》 CAS 2017年第6期436-442,共7页

基于密度泛函理论,以团簇Ni_3CoP为模型对非晶态合金Ni-Co-P的成键性质以及催化活性进行研究。发现团簇Ni_3CoP各构型中不同原子间的成键强度与作用效果存在差异,且对团簇Ni_3CoP的稳定性产生较大影响,其中Co-P成键键级所占比例的大小... 基于密度泛函理论,以团簇Ni_3CoP为模型对非晶态合金Ni-Co-P的成键性质以及催化活性进行研究。发现团簇Ni_3CoP各构型中不同原子间的成键强度与作用效果存在差异,且对团簇Ni_3CoP的稳定性产生较大影响,其中Co-P成键键级所占比例的大小是单重态与三重态构型稳定性出现较大差异的主要原因;团簇Ni_3CoP中各原子对前线HOMO、LUMO轨道均有不同程度的贡献,为团簇Ni_3CoP的催化反应提供了良好的催化环境;Ni原子是前线轨道的主要贡献者且贡献分布范围广,说明Ni原子最有可能作为团簇Ni_3CoP潜在的催化准活性位并且能使团簇Ni_3CoP呈现出多样的催化活性;此外,Ni原子与Co原子对前线轨道的贡献呈"此消彼长"之势。 展开更多

关键词 团簇Ni3CoP 成键性质 前线轨道理论 催化活性 密度泛函理论

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巴比妥酸衍生物分子非线性光学性质的理论研究 被引量：1

17

作者 张文涛 韩奎 +4 位作者 李海鹏 逯振平 黄志敏 王群 潘红亮 《徐州师范大学学报（自然科学版）》 CAS 2007年第1期46-49,共4页

采用耦合微扰(CPHF)方法在HF/6-31G水平上对巴比妥酸衍生物的第一超极化率和分子前线轨道性质进行了计算.研究结果表明,给体结构与共轭链长度对第一超极化率β影响较大,而受体结构对分子第一超极化率的影响很小,并且分子第一超极化率与... 采用耦合微扰(CPHF)方法在HF/6-31G水平上对巴比妥酸衍生物的第一超极化率和分子前线轨道性质进行了计算.研究结果表明,给体结构与共轭链长度对第一超极化率β影响较大,而受体结构对分子第一超极化率的影响很小,并且分子第一超极化率与分子前线轨道HOMO与LUMO的能级差ΔEHL呈较好的线性关系. 展开更多

关键词 非线性光学 巴比妥酸 第一超极化率 分子前线轨道

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过渡金属硫代磷酸盐NiPS_(3)催化析氢的密度泛函分析

18

作者 宋静丽 方志刚 +2 位作者 刘立娥 王倩 朱依文 《复旦学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2023年第5期674-681,共8页

为了对过渡金属硫代磷酸盐NiPS_(3)的催化析氢活性进行探究,文章以团簇NiPS_(3)为局域模型,基于拓扑学原理与密度泛函理论,在B3LYP/def2-tzvp水平下,利用Gaussian09对团簇NiPS_(3)的初始构型进行全参数优化计算,分析其催化析氢过程,找... 为了对过渡金属硫代磷酸盐NiPS_(3)的催化析氢活性进行探究,文章以团簇NiPS_(3)为局域模型,基于拓扑学原理与密度泛函理论,在B3LYP/def2-tzvp水平下,利用Gaussian09对团簇NiPS_(3)的初始构型进行全参数优化计算,分析其催化析氢过程,找出催化析氢活性最高的构型。通过分析团簇NiPS_(3)与水分子的前线轨道图、前线轨道能级差与结合能,结果表明,构型4^((4))在吸附和脱附过程中的能级差均最小,且其在脱附过程中间产物的结合能也最小,说明构型4^((4))具有较强的吸附和脱附氢原子的能力,催化析氢活性最高。 展开更多

关键词 催化析氢活性 团簇NiPS3 密度泛函理论 前线轨道理论

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团簇Ni_3CoP催化性质的前线轨道研究 被引量：1

19

作者 李历红 方志刚 +1 位作者 赵振宁 崔远东 《辽宁科技大学学报》 CAS 2018年第1期40-45,共6页

以团簇Ni_3CoP为模型,从前线轨道的角度对非晶态合金Ni-Co-P的催化性质进行研究。发现团簇Ni_3CoP各构型中不同原子对其前线轨道均有不同程度的贡献,且Ni原子的贡献最大,说明Ni原子最有可能作为团簇Ni_3CoP潜在的催化准活性位点;分析各... 以团簇Ni_3CoP为模型,从前线轨道的角度对非晶态合金Ni-Co-P的催化性质进行研究。发现团簇Ni_3CoP各构型中不同原子对其前线轨道均有不同程度的贡献,且Ni原子的贡献最大,说明Ni原子最有可能作为团簇Ni_3CoP潜在的催化准活性位点;分析各构型的能隙差,发现团簇Ni_3CoP中唯一的戴帽三角锥型5(1)的能隙差最小,在化学反应中可能具有较强的反应活性;分析团簇Ni_3CoP各构型的态密度图,发现团簇Ni_3CoP作为催化剂在催化反应过程中具有较强的提供电子的能力,但同时其接受电子的能力也不能忽视,说明团簇Ni_3CoP是十分优良的催化剂。 展开更多

关键词 团簇Ni3CoP 前线轨道理论 催化活性 态密度 Fermi能级

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1，3-二(1-二茂铁磺酰基-2-苯并咪唑)丙烷的合成、单晶结构和量子化学研究

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作者 岳可芬 卓飞 +5 位作者 侯磊 姜严梅 翟高红 尹兵 王尧宇 文振翼 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第5期596-600,共5页

合成了新型的1,3-二(1-二茂铁磺酰基-2-苯并咪唑)丙烷(BFBP).用红外光谱、核磁、质谱和X射线单晶衍射对其结构进行了表征.该晶体结构属正交晶系,空间群为Pnma,晶胞参数为:a=1.30079(13)nm,b=2.9627(3)nm,c=1.01257(10)nm,V=3.9023(7)nm3... 合成了新型的1,3-二(1-二茂铁磺酰基-2-苯并咪唑)丙烷(BFBP).用红外光谱、核磁、质谱和X射线单晶衍射对其结构进行了表征.该晶体结构属正交晶系,空间群为Pnma,晶胞参数为:a=1.30079(13)nm,b=2.9627(3)nm,c=1.01257(10)nm,V=3.9023(7)nm3,Dc=1.492 g/cm3,μ=0.907 mm-1,F(000)=1816,Z=4,R1=0.0506,wR2=0.1583.晶体结构表明,标题化合物的两个二茂铁磺酰基采取顺式连接方式,即为顺式构象而不是反式构象.运用密度泛函理论,采用B3LYP/6-31G方法,分别对标题化合物的顺式和反式构象进行几何全优化,得到两种优化结构α-BFBP(顺式优化结果)和β-BFBP(反式优化结果).两种优化结构的键长、键角计算值接近,并大多与实验值相一致,说明计算方法正确,计算结果可靠.比较两种优化结构的总能量,α-BFBP的总能量远低于β-BFBP,从热力学角度考虑,α-BFBP的稳定性远高于β-BFBP.比较两种优化结构的HOMO能级,α-BFBP的HOMO能级低于β-BFBP,说明α-BFBP的抗氧化能力强于β-BFBP.比较两种优化结构的前沿轨道间的能量间隙,α-BFBP的能量间隙高于β-BFBP,说明α-BFBP的基态稳定性更好,电子难以激发.总之,量子化学计算结果很好地佐证了实验结果.分析标题化合物采取顺式构象是由丙基锯齿链折叠端方向所决定的. 展开更多

关键词 1 3-二(1-二茂铁磺酰基-2-苯并咪唑)丙烷 晶体结构 量化计算 优化结构 前沿分子轨道

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