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氨基硅烷外给电子体用于1-丁烯聚合的研究 被引量:8
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作者 任合刚 杨敏 +4 位作者 李化毅 刘盘阁 刘宾元 胡友良 王延吉 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第12期1412-1418,共7页
合成了4种氨基硅烷类外给电子体,并用于MgCl2载体型Ziegler-Natta催化剂催化1-丁烯聚合,研究了不同外给电子体结构对催化效率和聚合物等规度、熔点、分子量及其分布的影响.结果表明,含二甲氧基的氨基硅烷类外给电子体更有助于聚(1-丁烯... 合成了4种氨基硅烷类外给电子体,并用于MgCl2载体型Ziegler-Natta催化剂催化1-丁烯聚合,研究了不同外给电子体结构对催化效率和聚合物等规度、熔点、分子量及其分布的影响.结果表明,含二甲氧基的氨基硅烷类外给电子体更有助于聚(1-丁烯)等规度的提高,含二乙氧基的氨基硅烷类外给电子体可以使聚(1-丁烯)分子量分布变宽.此外,还研究了二哌啶基二甲氧基硅烷、原硅酸乙酯两种外给电子体复配对聚合的影响.研究发现,这两种外给电子体复配可以使聚合活性和聚合物等规度增加、聚合物分子量分布变宽.同时,氢气的加入量,不同的助催化剂及其加入量对以二哌啶基二甲氧基硅烷为外给电子体的聚合体系的活性和聚合物结构都有一定的影响. 展开更多
关键词 ZIEGLER-NATTA催化剂 外给电子体 氨基硅烷类化合物 聚(1-丁烯)
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聚丙烯内外给电子体作用机理研究进展 被引量:4
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作者 方鹤 夏俊 +1 位作者 杨建 严凌 《世界石油工业》 2019年第3期30-36,共7页
在丙烯聚合过程中加入内外给电子体,对于提高Ziegler-Natta催化剂活性及控制聚合物立构规整性方面都发挥着极为重要的作用.不同内外给电子体因配位方式、稳定性及空间位阻各异,对催化剂的氢调敏感性、分子量分布及等规度有较大影响,因... 在丙烯聚合过程中加入内外给电子体,对于提高Ziegler-Natta催化剂活性及控制聚合物立构规整性方面都发挥着极为重要的作用.不同内外给电子体因配位方式、稳定性及空间位阻各异,对催化剂的氢调敏感性、分子量分布及等规度有较大影响,因此根据聚丙烯产品的实际应用需求,选择与之匹配的内外给电子体显得尤为重要.概述了用于丙烯聚合的Ziegler-Natta催化体系中内给电子体和外给电子体的最新研究发展,探讨内、外给电子体用于丙烯聚合时的作用机理及对催化剂活性中心结构的影响,并对给电子体的发展趋势进行展望. 展开更多
关键词 聚丙烯 内给电子体 外给电子体 作用机理
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BCZ催化剂对外给电子体的响应研究 被引量:9
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作者 谭忠 严立安 +1 位作者 周奇龙 徐秀东 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2014年第1期19-23,共5页
分别以四乙氧基硅烷(TEOS)、二环戊基二甲氧基硅烷(DCPDMS)及复配的TEOS/DCPDMS为外给电子体,考察了BCZ催化剂的聚合性能及所得聚丙烯的熔体流动速率(MFR)和等规度。实验结果表明,TEOS为外给电子体时BCZ催化剂的氢调敏感性较好,而DCPDM... 分别以四乙氧基硅烷(TEOS)、二环戊基二甲氧基硅烷(DCPDMS)及复配的TEOS/DCPDMS为外给电子体,考察了BCZ催化剂的聚合性能及所得聚丙烯的熔体流动速率(MFR)和等规度。实验结果表明,TEOS为外给电子体时BCZ催化剂的氢调敏感性较好,而DCPDMS为外给电子体所得聚丙烯的等规性能较好;通过调节BCZ催化剂中TEOS/DCPDMS的配比,可在一定范围内调节聚丙烯的等规度和MFR,当n(TEOS)∶n(DCPDMS)=90∶10时,可制得MFR(10min)为49.1 g、等规度为95.6%的聚丙烯;采用TEOS/DCPDMS复配外给电子体时,BCZ催化剂可在较高的聚合温度下制备MFR和等规度均较高的聚丙烯产品。 展开更多
关键词 ZIEGLER-NATTA催化剂 聚丙烯 外给电子体 丙烯聚合
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载体活化方式对高性能聚丙烯催化剂性能的影响研究
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作者 高金龙 张眉 +4 位作者 王勇 干昌舒 李婧 石振宏 宗国庆 《合成材料老化与应用》 CAS 2024年第1期42-44,共3页
分别以MgCl_(2)、乙氧基镁作为载体,以邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、9,9-双(羟基)甲基芴(芴二醚)作为内给电子体制备四种不同的聚丙烯催化剂,并对比研究聚丙烯催化剂的元素含量、粒径及分布、聚合性能及氢调敏感性等。结果表明,四种催化... 分别以MgCl_(2)、乙氧基镁作为载体,以邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、9,9-双(羟基)甲基芴(芴二醚)作为内给电子体制备四种不同的聚丙烯催化剂,并对比研究聚丙烯催化剂的元素含量、粒径及分布、聚合性能及氢调敏感性等。结果表明,四种催化剂的元素组成基本一致,以乙氧基镁为载体制备的聚丙烯催化剂具有较高的比表面积。四种聚丙烯催化剂及其制备的聚丙烯的粒度分布基本一致,粒径分布都比较集中,细粉含量较少。四种催化剂均具有较高的聚合活性,其中以乙氧基镁为载体、芴二醚作为内给电子体制备的催化剂具有更高的聚合活性。同时,芴二醚对催化剂氢调敏感性的影响较DIBP更为明显。 展开更多
关键词 ZIEGLER-NATTA催化剂 载体 聚丙烯 内给电子体 外给电子体
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C/N型复合外给电子体对聚丙烯热性能和链结构的影响 被引量:4
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作者 黄强 常贺飞 +3 位作者 陈商涛 张辽云 黄伟欢 李化毅 《高分子通报》 CAS CSCD 北大核心 2012年第11期63-68,共6页
利用SSA和13 C-NMR技术研究了Donor-C和Donor-N复配的外给电子体(C/N型复合外给电子体)对聚丙烯的热性能及分子链中的等规序列长度的影响。研究发现,在丙烯聚合中加入C/N型复合外给电子体不仅可以提高催化剂的催化性能,而且可以对制备... 利用SSA和13 C-NMR技术研究了Donor-C和Donor-N复配的外给电子体(C/N型复合外给电子体)对聚丙烯的热性能及分子链中的等规序列长度的影响。研究发现,在丙烯聚合中加入C/N型复合外给电子体不仅可以提高催化剂的催化性能,而且可以对制备的聚丙烯链的微观结构产生重要的影响。随着Donor-C在C/N型复合外给电子体中含量的升高,SSA结果表明,聚丙烯的结晶能力逐渐增强,分子链中的各等规序列长度逐渐变长;13 C-NMR结果表明,分子链的平均序列长度也随着Donor-C在C/N型复合外给电子体中含量逐渐升高而增加。 展开更多
关键词 聚丙烯 复合外给电子体 SSA 等规序列长度 13C—NMR
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外给电子体对新型球形聚丙烯催化剂性能的影响 被引量:3
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作者 刘涛 李威莅 +1 位作者 夏先知 毛炳权 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2015年第3期297-301,共5页
采用常压淤浆聚合法研究了4种二甲氧基硅烷化合物外给电子体对新型球形聚丙烯(HQ)催化剂聚合行为的影响,利用GPC和DSC等方法考察了外给电子体种类对HQ催化剂及聚丙烯性能的影响。实验结果表明,外给电子体对HQ催化剂活性影响的高低顺序为... 采用常压淤浆聚合法研究了4种二甲氧基硅烷化合物外给电子体对新型球形聚丙烯(HQ)催化剂聚合行为的影响,利用GPC和DSC等方法考察了外给电子体种类对HQ催化剂及聚丙烯性能的影响。实验结果表明,外给电子体对HQ催化剂活性影响的高低顺序为:二环戊基二甲氧基硅烷(DCPMS)>二异丙基二甲氧基硅烷(DIPS)>二异丁基二甲氧基硅烷>环己基甲基二甲氧基硅烷(CHMMS)。使用DCPMS时,HQ催化剂活性衰减速率最慢;使用CHMMS时,HQ催化剂活性衰减速率最快。随外给电子体用量的增大,聚丙烯等规度呈先急剧后缓慢增大的趋势。当用量相同时,使用DCPMS时得到的聚丙烯的等规度和熔点最高;使用DIPS时得到的聚丙烯的重均相对分子质量最大;使用CHMMS时得到的聚丙烯的重均相对分子质量最小。 展开更多
关键词 二甲氧基硅烷化合物 外给电子体 HQ催化剂 丙烯聚合 等规度
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超高分子量聚丙烯的制备 被引量:2
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作者 王帆 刘小燕 +2 位作者 赵文康 朱博超 张平生 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2018年第9期3534-3539,共6页
超高分子量聚丙烯(UHMWPP)是一种黏均分子量百万以上,具有超高的强度、超高的耐磨性、较强的抗氧化能力的热塑性工程塑料,可用于制备高强度、高模量、耐腐蚀、抗冲击、耐应力开裂的聚丙烯产品。本工作的目的在于制备出分子量超过200万... 超高分子量聚丙烯(UHMWPP)是一种黏均分子量百万以上,具有超高的强度、超高的耐磨性、较强的抗氧化能力的热塑性工程塑料,可用于制备高强度、高模量、耐腐蚀、抗冲击、耐应力开裂的聚丙烯产品。本工作的目的在于制备出分子量超过200万的聚丙烯,将其用作3D打印材料来解决由于分子链较长引起高熔体黏度和低流动性而导致加工难成型问题。本工作基于传统的Ziegler-Natta催化剂,对主催化剂进行金属离子和有机物的负载,通过控制丙烯的链转移来控制聚丙烯的分子量,并且在聚合反应过程中不加入氢气(带有活性氢的物质),以防止其成为聚合反应的终止剂。研究了聚合反应温度、聚合反应时间、助催化剂和外给电子体对聚丙烯分子量的影响。采用黏度法、升温淋洗分级法等表征了制备的聚丙烯分子量。通过聚合工艺优化,在聚合反应温度70℃、聚合反应时间60min、助催化剂三异丁基铝、外给电子体P Donor下,最终制备出了黏均分子量超过204万的超高分子量聚丙烯。 展开更多
关键词 超高分子量聚丙烯 ZIEGLER-NATTA催化剂 助催化剂 外给电子体 升温淋洗分级
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STUDY ON HIGHLY ACTIVE ZIEGLERNATTA CATALYSTS FOR POLYMERIZATION OF OLEFINS
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作者 王立 封麟先 +1 位作者 徐君庭 杨士林 《Chinese Journal of Polymer Science》 SCIE CAS CSCD 1995年第1期41-50,共10页
In this paper, highly active Ziegler-Natta catalysts of MgCl_2 supported TiCl_4 for synthesis ofpolyolefins, using di-n-butyl phthalate (DNBP) as internal donor and diphenyl dimethoxyl silane(DPDMS) as external donor,... In this paper, highly active Ziegler-Natta catalysts of MgCl_2 supported TiCl_4 for synthesis ofpolyolefins, using di-n-butyl phthalate (DNBP) as internal donor and diphenyl dimethoxyl silane(DPDMS) as external donor, have been prepared. The conditions controlling the treatment ofsupport were studied. The interactions of various components present in the catalysts and theirinfluences on catalytic performance were investigated. It is found that by using DNBP and DPDMSas internal and external donors together the polymer products with higher isotactic index can beobtained. Plausible structure model and mechanism were proposed. 展开更多
关键词 Ziegler-Natta catalyst Polymerization of olefins ESR Internal and external donors
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