Transformation of living ring-opening metathesis polymerization into coordination polymerization by converting the titanacyclobutane group attached to a polynorbornene chain into titanocene alkoxide has been used for ...Transformation of living ring-opening metathesis polymerization into coordination polymerization by converting the titanacyclobutane group attached to a polynorbornene chain into titanocene alkoxide has been used for the synthesis of polynorbornene-poly(ethylene-co-propylene) block copolymer. Preliminary characterizations of the copolymerization products by solvent extraction and C-13 NMR spectrum are reported.展开更多
乙烯与α-烯烃(如丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯等)共聚可制备乙丙橡胶、线形低密度聚乙烯、聚烯烃热塑弹性体和烯烃多嵌段共聚物等聚烯烃材料.在乙烯与α-烯烃共聚过程中,催化剂起着至关重要的作用.本文总结了用于催化乙烯与α-烯烃共...乙烯与α-烯烃(如丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯等)共聚可制备乙丙橡胶、线形低密度聚乙烯、聚烯烃热塑弹性体和烯烃多嵌段共聚物等聚烯烃材料.在乙烯与α-烯烃共聚过程中,催化剂起着至关重要的作用.本文总结了用于催化乙烯与α-烯烃共聚的钒配合物催化剂及其催化性能的研究进展,包括钒配合物中钒的价态及配体的结构对乙烯与α-烯烃共聚的催化活性、单体竞聚率、共聚组成、序列分布、分子量及分子量分布的影响.钒(Ⅲ)配合物主要包括含氮杂环卡宾单齿配体、N^N或N^O双齿配体以及三齿或四齿配体的钒(Ⅲ)配合物,其中含有双齿配体的钒(Ⅲ)配合物催化乙烯与1-己烯共聚活性可高达8820 kg mol^(-1)h^(-1),配体空间位阻的增大阻碍α-烯烃的插入,使乙烯的竞聚率提高,α-烯烃的竞聚率降低,从而使α-烯烃的插入率降低;增加配体齿数,催化活性和共聚单体插入率均降低.钒(Ⅳ)配合物主要包括含胺类单齿或双齿配体、含N^O双齿配体和含O^N^N^O四齿配体的钒(Ⅳ)配合物,含N^O双齿配体钒(Ⅳ)配合物的催化活性通常低于含有相同配体钒(Ⅲ)配合物的催化活性.钒(Ⅴ)配合物主要包括含氮杂环卡宾配体的钒(Ⅴ)配合物、亚胺钒(Ⅴ)配合物以及含螯合芳氧基配体的钒(Ⅴ)配合物,其中含螯合芳氧基配体的钒(Ⅴ)配合物催化乙烯与丙烯共聚的催化活性可高达144400 kg mol^(-1)h^(-1),但共聚产物中丙烯结构单元含量不高于15%(mol);含氮杂环卡宾(NHC)配体的钒(Ⅴ)配合物可用于乙烯与丙烯拟活性共聚,制备出丙烯结构单元含量高的超高分子量乙烯-丙烯无规共聚弹性体.展开更多
文摘Transformation of living ring-opening metathesis polymerization into coordination polymerization by converting the titanacyclobutane group attached to a polynorbornene chain into titanocene alkoxide has been used for the synthesis of polynorbornene-poly(ethylene-co-propylene) block copolymer. Preliminary characterizations of the copolymerization products by solvent extraction and C-13 NMR spectrum are reported.
文摘乙烯与α-烯烃(如丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯等)共聚可制备乙丙橡胶、线形低密度聚乙烯、聚烯烃热塑弹性体和烯烃多嵌段共聚物等聚烯烃材料.在乙烯与α-烯烃共聚过程中,催化剂起着至关重要的作用.本文总结了用于催化乙烯与α-烯烃共聚的钒配合物催化剂及其催化性能的研究进展,包括钒配合物中钒的价态及配体的结构对乙烯与α-烯烃共聚的催化活性、单体竞聚率、共聚组成、序列分布、分子量及分子量分布的影响.钒(Ⅲ)配合物主要包括含氮杂环卡宾单齿配体、N^N或N^O双齿配体以及三齿或四齿配体的钒(Ⅲ)配合物,其中含有双齿配体的钒(Ⅲ)配合物催化乙烯与1-己烯共聚活性可高达8820 kg mol^(-1)h^(-1),配体空间位阻的增大阻碍α-烯烃的插入,使乙烯的竞聚率提高,α-烯烃的竞聚率降低,从而使α-烯烃的插入率降低;增加配体齿数,催化活性和共聚单体插入率均降低.钒(Ⅳ)配合物主要包括含胺类单齿或双齿配体、含N^O双齿配体和含O^N^N^O四齿配体的钒(Ⅳ)配合物,含N^O双齿配体钒(Ⅳ)配合物的催化活性通常低于含有相同配体钒(Ⅲ)配合物的催化活性.钒(Ⅴ)配合物主要包括含氮杂环卡宾配体的钒(Ⅴ)配合物、亚胺钒(Ⅴ)配合物以及含螯合芳氧基配体的钒(Ⅴ)配合物,其中含螯合芳氧基配体的钒(Ⅴ)配合物催化乙烯与丙烯共聚的催化活性可高达144400 kg mol^(-1)h^(-1),但共聚产物中丙烯结构单元含量不高于15%(mol);含氮杂环卡宾(NHC)配体的钒(Ⅴ)配合物可用于乙烯与丙烯拟活性共聚,制备出丙烯结构单元含量高的超高分子量乙烯-丙烯无规共聚弹性体.
