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16S,20S-环氧孕甾-3S-醇乙酸酯的合成及其区域选择性环氧开环取代反应 被引量:2
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作者 韩军 林静容 +1 位作者 金荣华 田伟生 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第19期2272-2280,共9页
提供了一种将剑麻皂甙元降解产物孕甾三醇转化为16S,20S-环氧孕甾-3S-醇乙酸酯(4b)的合成方法,并系统地考察了其在不同条件下的环氧开环反应.研究发现16S,20S-环氧孕甾-3S-醇乙酸酯可选择性地被转化为20R-溴代孕甾-3S,16S-二醇二乙酸酯... 提供了一种将剑麻皂甙元降解产物孕甾三醇转化为16S,20S-环氧孕甾-3S-醇乙酸酯(4b)的合成方法,并系统地考察了其在不同条件下的环氧开环反应.研究发现16S,20S-环氧孕甾-3S-醇乙酸酯可选择性地被转化为20R-溴代孕甾-3S,16S-二醇二乙酸酯、20R-溴代孕甾-3S,16S-二醇-3-乙酸酯、20R-氯代孕甾-3S,16S-二醇二乙酸酯、20R-碘代孕甾-3S,16S-二醇-3-乙酸酯和孕甾-3S,16S,20R-三醇-3-乙酸酯等化合物.这些环氧开环反应的条件和结果为合成具有潜在药用价值的合成中间体提供了新思路,也为具有不对称环氧丁烷结构的甾体化合物提供环氧开环方法. 展开更多
关键词 剑麻皂甙元 孕甾三醇 16S 20S-环氧孕甾-3S-醇乙酸酯 环氧开环 合成
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Hot water as a mild Brφnsted acid catalyst in ring opening reactions of epoxides 被引量:1
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作者 XU ZhaoBing QU Jin 《Science China Chemistry》 SCIE EI CAS 2011年第11期1718-1725,共8页
Ring opening of extremely hydrophobic epoxides with water, amines, sodium azide and thiophenol was realized in the mixture solvent of water and 1, 4-dioxane under reflux condition. Hot water was believed to act as a m... Ring opening of extremely hydrophobic epoxides with water, amines, sodium azide and thiophenol was realized in the mixture solvent of water and 1, 4-dioxane under reflux condition. Hot water was believed to act as a mild Bronsted acid catalyst in the epoxide-opening reactions. 展开更多
关键词 epoxide-opening reaction 1 4-dioxane hot water Bronsted acid catalyst
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涂料用环氧改性聚酯型水性聚氨酯的合成 被引量:2
3
作者 汤旸 赖慧颖 +2 位作者 王伟烽 汤胜会 朱广军 《广东化工》 CAS 2016年第9期6-8,3,共4页
选用内聚能大的聚酯多元醇做软段,双酚A型环氧树脂为改性剂制备聚酯型水性聚氨酯。通过红外光谱跟踪(FT-IR)证明了环氧基的开环,探讨了环氧改性的机理;并通过粒径分析仪、接触角仪和热重分析仪(TGA)对乳液及涂膜进行了表征。结果表... 选用内聚能大的聚酯多元醇做软段,双酚A型环氧树脂为改性剂制备聚酯型水性聚氨酯。通过红外光谱跟踪(FT-IR)证明了环氧基的开环,探讨了环氧改性的机理;并通过粒径分析仪、接触角仪和热重分析仪(TGA)对乳液及涂膜进行了表征。结果表明:DMPA用量为6%,n(-NCO):n(-OH)为1.5:1,环氧树脂的环氧值为0.2或0.43,用量为6%~8%时,乳液外观及稳定性好,平均粒径为26.47 nm;涂膜硬度达2 H,拉伸强度可达46.23 MPa,吸水率仅为2.4%,初始分解温度提高54℃;综合性能优异,可作为高档涂料用树脂,应用于多领域。 展开更多
关键词 聚酯型水性聚氨酯 环氧开环 改性 热重分析 高档涂料
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Carboalumination-Epoxide Ring Opening for the Formation of 1,4-Disubstituted (Z)-3,6-Alkadienols
4
作者 Quan Zhang Yuhuan Jing +2 位作者 David C. Myles Yong Li Yue Chen 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2013年第6期773-778,共6页
Allylalumination of alkynes (i.e. forming Negishi's (Z)-alkenyl dialkylalane) followed by alkenylation of epoxides provides 1,4-disubstituted (Z)-3,6-alkadienols. The alkenylation can be facilitated by the pres... Allylalumination of alkynes (i.e. forming Negishi's (Z)-alkenyl dialkylalane) followed by alkenylation of epoxides provides 1,4-disubstituted (Z)-3,6-alkadienols. The alkenylation can be facilitated by the presence of a neighbouring coordinating group in the epoxides. This "one-pot" approach has been successfully applied in the large-scale production of C 10--C 15 fragment of 9,10-didehydroepothilone D (a synthetic epothilone analog as an anti-cancer agent in phase 2 clinical trials). 展开更多
关键词 carboalumination-epoxide ring opening 1 4-disubstituted (Z)-3 6-alkadienols
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2-Amino homopropargyl alcohols from the highly regioselective Ag_2CO_3-catalyzed nucleophilic openings of alkynyl epoxides by amines
5
作者 Jianlin Yang Ming Zhang +2 位作者 Peng Wang Wenjuan Liu Ruwei Shen 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2018年第3期524-526,共3页
The nucleophilic ring opening reaction of propargyl epoxides by amines based on a silver catalyst is presented, The reaction takes place under mild conditions and features a high regioselectivity to provide an effecti... The nucleophilic ring opening reaction of propargyl epoxides by amines based on a silver catalyst is presented, The reaction takes place under mild conditions and features a high regioselectivity to provide an effective method for the synthesis of 2-amino homopropargyl alcohols in moderate to high yields, 展开更多
关键词 Alkynyl epoxide Ring opening Silver catalysts Regioselectivity Amino alcohol
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偕双硅2,3-环氧醇区域及立体选择性环氧开环/卤代反应研究 被引量:1
6
作者 胡佳 高璐 宋振雷 《合成化学》 CAS CSCD 2017年第4期277-281,286,共6页
C^3-位偕双硅取代的2,3-环氧醇分别与对甲苯磺酰氯、溴素和单质碘发生C^3-位区域及立体选择性环氧开环/卤代反应合成了15个新的C^3-位卤代偕双硅基1,2-二醇类产物,收率64%~87%,其结构经~1H NMR,^(13)C NMR和HR-MS(ESI)表征。产物的立体... C^3-位偕双硅取代的2,3-环氧醇分别与对甲苯磺酰氯、溴素和单质碘发生C^3-位区域及立体选择性环氧开环/卤代反应合成了15个新的C^3-位卤代偕双硅基1,2-二醇类产物,收率64%~87%,其结构经~1H NMR,^(13)C NMR和HR-MS(ESI)表征。产物的立体结构经3-[二甲基(苯基)甲硅烷基]-3-碘-3-(三甲基甲硅烷基)丁烷-1,2-二醇(8d)的X-射线单晶衍射确证。 展开更多
关键词 偕双硅 2 3-环氧醇 环氧开环 卤代反应 区域选择性 立体选择性 合成
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热水作为温和的Brnsted酸促进的环氧开环反应
7
作者 徐招兵 渠瑾 《中国科学:化学》 CAS CSCD 北大核心 2011年第9期1468-1476,1559-1579,共9页
报道了一种在水和1,4-二氧六环混合溶剂体系中进行环氧开环反应的有效方法,水和其他的亲核试剂(胺类、叠氮化钠、苯硫酚)在该体系中都可以进攻疏水性的环氧化合物,并以很高的收率得到相应的开环产物.我们认为在该反应中水是一种温和的Br... 报道了一种在水和1,4-二氧六环混合溶剂体系中进行环氧开环反应的有效方法,水和其他的亲核试剂(胺类、叠氮化钠、苯硫酚)在该体系中都可以进攻疏水性的环氧化合物,并以很高的收率得到相应的开环产物.我们认为在该反应中水是一种温和的Brnsted酸,在反应过程中起着酸催化的作用. 展开更多
关键词 环氧开环反应 1 4-二氧六环 热水 Bronsted酸催化
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2-氨基-5-羟基己内酰胺的合成
8
作者 刘起军 李宏 周国春 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2011年第10期867-870,共4页
以L-谷氨酸为起始原料,中间体的末端双键环氧化后在甲醇-水体系中利用叠氮化钠对环氧开环形成叠氮化合物,叠氮化合物被还原为胺后在回流条件下直接环合形成非对映异构体(2S,5S)-2-氨基-5-羟基己内酰胺和(2S,5R)-2-氨基-5-羟基己内酰胺... 以L-谷氨酸为起始原料,中间体的末端双键环氧化后在甲醇-水体系中利用叠氮化钠对环氧开环形成叠氮化合物,叠氮化合物被还原为胺后在回流条件下直接环合形成非对映异构体(2S,5S)-2-氨基-5-羟基己内酰胺和(2S,5R)-2-氨基-5-羟基己内酰胺的混合物,该混合物的5-羟基被环己基甲酰基酯化后形成的环己基甲酰基酯可以通过硅胶柱分离得到光学纯的环己基甲酰基酯。进一步将环己基甲酰基水解后分别得到光学纯的(2S,5S)-异构体和光学纯的(2S,5R)-异构体。 展开更多
关键词 2-氨基-5-羟基己内酰胺 环氧开环 环合 差向异构体
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环氧开环反应一步合成石蚕属类天然产物的3位呋喃取代的螺环γ-内酯结构
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作者 刘培均 刘小卒 崔楠竹 《广东化工》 CAS 2014年第21期42-42,66,共2页
石蚕属类天然产物普遍具有3位呋喃取代的螺环γ-内酯结构。以3-(2-环氧乙基)呋喃与环己甲酸甲酯为前体,通过一个环氧开环/分子内酯交换的串联反应,一步合成3位呋喃取代的螺环γ-内酯。
关键词 石蚕属 螺环γ-内酯 环氧开环 一步合成
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2D Naphthalenedisulfonate-cadmiun coordination polymer with2,4,5-tri(4-pyridyl)-imidazole as a co-ligand:Structure and catalytic property 被引量:6
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作者 Xing-Wei Wang Hui Guo +2 位作者 Meng-Jie Liu Xin-Yi Wang Dong-Sheng Deng 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2014年第2期243-246,共4页
A new 2D coordination polymer, [Cd(tpim)(1,5-nds)]n (1), was constructed from 1,5-naphthalenedi- sulfonate (1,5-nds). 2.4,5-tri(4-pyridyl)-imidazole (tpim) and Cd(CH3COO)2.2H2O, which can be subsequently... A new 2D coordination polymer, [Cd(tpim)(1,5-nds)]n (1), was constructed from 1,5-naphthalenedi- sulfonate (1,5-nds). 2.4,5-tri(4-pyridyl)-imidazole (tpim) and Cd(CH3COO)2.2H2O, which can be subsequently used to promote the epoxide ring-opening reaction of epoxides and amines with remarkable catalytic activity. In addition, the thermal and luminescent properties of I in the solid state were also investigated. 展开更多
关键词 Crystal structure Organosulfonate Coordination polymer epoxide ring-opening
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富马酸-双环氧丁烷-对苯二甲酸共聚酯的制备及表征 被引量:2
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作者 谢阳芬 王少飞 +3 位作者 孙利杰 吕姿颖 卿凤翎 游正伟 《中国科技论文》 北大核心 2017年第12期1386-1389,1406,共5页
基于2组分酸诱导环氧开环聚合反应,研究了带有双键的脂肪族富马酸、双环氧丁烷以及芳香族对苯二甲酸的3组分酸诱导环氧开环聚合方法,通过1步反应制备了功能化芳香脂肪共聚酯富马酸-双环氧丁烷-对苯二甲酸共聚酯(poly(fumaric acid-co-1,... 基于2组分酸诱导环氧开环聚合反应,研究了带有双键的脂肪族富马酸、双环氧丁烷以及芳香族对苯二甲酸的3组分酸诱导环氧开环聚合方法,通过1步反应制备了功能化芳香脂肪共聚酯富马酸-双环氧丁烷-对苯二甲酸共聚酯(poly(fumaric acid-co-1,3-butadiene diepoxide-co-terephthalic acid),PFBT)。采用核磁、红外、凝胶渗透色谱对聚合物结构进行了表征;用接触角测试评估了其亲水性;用热失重分析仪、差示扫描量热仪考察了其热学性能;采用万能力学试验机测试了其压缩性能;并证实了其在脂肪酶作用下的生物降解性。所研究的3组分酸诱导环氧开环聚合反应有一定的通用性,为功能化聚酯的制备提供了新的途径。 展开更多
关键词 共聚酯 功能化 环氧开环聚合
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一锅法合成2-羟基-9-芴酮类化合物
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作者 朱启萌 姜雅坤 +3 位作者 武超芊 毛亚兰 范晓语 王程宇 《合成化学》 CAS 2022年第10期790-796,共7页
芴酮骨架的构建对于相关天然产物合成、药物分子结构修饰以及光电材料开发等具有重要意义。以苯环作为桥连基团,将呋喃环及炔酮片段构建在同一个分子内,设计并合成了邻呋喃芳基炔酮底物(1a)。利用化合物1a分子内呋喃环与炔键的D-A反应,... 芴酮骨架的构建对于相关天然产物合成、药物分子结构修饰以及光电材料开发等具有重要意义。以苯环作为桥连基团,将呋喃环及炔酮片段构建在同一个分子内,设计并合成了邻呋喃芳基炔酮底物(1a)。利用化合物1a分子内呋喃环与炔键的D-A反应,在酸性条件下环氧开环,进而芳构化,一锅法合成了2-羟基-9-芴酮衍生物2a~2e,收率89%~96%,其结构经^(1)H NMR,^(13)C NMR和HR-MS(ESI)表征。其中,化合物2a结构由X-ray单晶衍射确定。2a(CCDC:2144829)属单斜晶系,空间群P 21/c,晶胞参数a=3.9458(10),b=22.4460(7),c=14.7092(5),V=1294.1300(7)3,Dc=1.3980 Mg/m^(3),Z=4,F(000)=568。 展开更多
关键词 芴酮 D-A反应 环氧开环 芳构化 一锅法 合成
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UMCM-1-NH_2的后合成修饰及在制备β-氨基醇反应中的应用
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作者 刘鸿 王正仁 +3 位作者 陈恒泽 张锐昌 陈超 张宁 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2016年第11期2012-2017,共6页
采用后合成修饰(PSM)技术将水杨醛锚装到UMCM-1-NH_2上,得到席夫碱功能化的多孔金属-有机骨架化合物UMCM-1-NH-Sal,在该化合物孔道内的席夫碱N、O原子上螯合铜离子得到UMCM-1-NH-Sal-Cu催化剂,并用核磁共振氢谱(1H NMR)、X射线衍射(PXRD... 采用后合成修饰(PSM)技术将水杨醛锚装到UMCM-1-NH_2上,得到席夫碱功能化的多孔金属-有机骨架化合物UMCM-1-NH-Sal,在该化合物孔道内的席夫碱N、O原子上螯合铜离子得到UMCM-1-NH-Sal-Cu催化剂,并用核磁共振氢谱(1H NMR)、X射线衍射(PXRD)、热重分析(TG)、N_2吸附-脱附等手段对催化剂进行了表征,将其用于催化有机胺和环氧化物的开环反应制备β-氨基醇,结果表明该催化剂具有良好的催化效果. 展开更多
关键词 金属-有机骨架 后合成修饰 环氧化合物开环反应 Β-氨基醇
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酸诱导环氧开环聚合法制备羟基化聚酯及其性能表征
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作者 谢阳芬 王少飞 +3 位作者 孙利杰 吕姿颖 卿凤翎 游正伟 《东华大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2018年第6期876-880,888,共6页
采用酸诱导环氧开环聚合法,以富马酸、对苯二甲酸和双环氧丁烷为原料,通过改变富马酸和对苯二甲酸的投料比,制备了一系列可降解羟基化多功能聚酯。采用核磁共振氢谱(1 H-NMR)、傅里叶红外光谱(FTIR)和凝胶渗透色谱仪(GPC)进行表征,采用... 采用酸诱导环氧开环聚合法,以富马酸、对苯二甲酸和双环氧丁烷为原料,通过改变富马酸和对苯二甲酸的投料比,制备了一系列可降解羟基化多功能聚酯。采用核磁共振氢谱(1 H-NMR)、傅里叶红外光谱(FTIR)和凝胶渗透色谱仪(GPC)进行表征,采用热失重分析仪(TGA)和差示扫描量热仪(DSC)进行热学性能表征,采用接触角测试仪和体外降解试验分别进行亲水性和降解性能表征。结果表明:通过调控单体投料比可以较精准地控制聚酯的结构;随着聚酯中芳香环链段物质的量之比的增加,其热分解温度和玻璃化转变温度升高,表面疏水性增强,生物降解速率降低。对这一系列羟基化聚酯结构与性能关系的研究可为多组分、性能可控的可降解功能化聚酯材料的合成提供参考。 展开更多
关键词 酸诱导环氧开环聚合 羟基化聚酯 脂肪芳香共聚酯
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