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精细化学品选择性催化合成的机遇与趋势
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作者 徐玫 《化工中间体(科技.产业版)》 2004年第2X期1-6,共6页
评述了当前精细化工生产中的环境导向趋势,在原子利用率与E-因子(副产物kg/产物kg)基础上对替换工艺作了比较讨论。应用替代铬的分子筛作为循环使用的固体催化剂用于苄基与烯丙基氧化,氧化仲醇为酮,以及烃基过氧化物的选择性分解。介绍... 评述了当前精细化工生产中的环境导向趋势,在原子利用率与E-因子(副产物kg/产物kg)基础上对替换工艺作了比较讨论。应用替代铬的分子筛作为循环使用的固体催化剂用于苄基与烯丙基氧化,氧化仲醇为酮,以及烃基过氧化物的选择性分解。介绍了沸石包裹金属铬合物作为氧化一还原固体催化剂的新进展,在水为介质中钯(o)三磺酸三苯膦络合物作为羰基化催化剂的应用,以及支载水相催化剂在包括对映选择性氢化反应在内的各种工艺中的应用。 展开更多
关键词 精细化学品 选择性催化合成 催化氧化 氧化还原分子筛 催化剂 支载型水相催化反应 对映选择性催化反应 水相中有机金属催化反应
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光学活性脯氨酸催化的不对称有机合成反应 被引量:2
2
作者 魏晓芳 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第12期1619-1625,共7页
总结了D-或L-脯氨酸作为光学活性有机分子催化剂催化的涉及C=O,N=N,C=N或N=O键不对称Aldol型反应和α,β-不饱和烯酮及硝基烯烃的不对称共轭加成反应.
关键词 脯氨酸 不对称催化 1 2-加成 1 4-加成
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超分子手性聚苯胺-金复合纳米酶的构建及其对映选择性催化 被引量:1
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作者 袁干印 奚政 +3 位作者 王楚 孙晓环 韩杰 郭荣 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第7期1-7,共7页
对映选择性催化是生物体内普遍存在的反应,与生命的产生代谢有着非常紧密的联系。设计研发具有高对映选择性催化效果的纳米酶在各类生物医药相关领域都至关重要。目前,关于纳米酶的研究大都集中在提高其催化活性,而涉及纳米酶对映选择... 对映选择性催化是生物体内普遍存在的反应,与生命的产生代谢有着非常紧密的联系。设计研发具有高对映选择性催化效果的纳米酶在各类生物医药相关领域都至关重要。目前,关于纳米酶的研究大都集中在提高其催化活性,而涉及纳米酶对映选择性的研究相对较少。已有对映选择性酶催化报道表明,手性纳米酶主要通过手性分子修饰纳米颗粒来构建。考虑到天然酶的选择性不仅仅取决于氨基酸等手性分子的手性,而且与蛋白质空间排列和折叠所产生的超分子手性微环境密切相关,因此构建具有超分子手性微环境的纳米酶也成为设计具有优异对映选择性纳米酶的有效途径。此外,为了进一步提高手性纳米酶的对映选择性,深入理解手性纳米酶选择性因子的影响因素也成为一个重要研究方向。基于此,本文构建了一种由不含任何手性分子的M-聚苯胺(M-PANI)扭曲纳米带和三种不同尺寸(3、10和16nm)的金纳米颗粒(AuNPs)组成的超分子纳米复合材料。扫描电子显微镜、透射电子显微镜、紫外-可见吸收光谱和X射线光电子能谱结果证实了M-PANI-Au超分子纳米复合材料的成功制备。同时,圆二色光谱显示M-PANI-Au超分子复合材料具有清晰的手性信号,表明它们在手性纳米催化方面具有潜在应用。以手性R-/S-3,4-二羟基苯丙氨酸(R-/S-DOPA)对映体的催化氧化为模型反应,该类纳米酶对R-DOPA的催化选择性均高于对S-DOPA。进一步研究表明,得益于超分子手性聚苯胺载体和3 nm AuNPs之间的强手性传递作用,3 nm AuNPs(2.59)负载的M-PANI比10 nm AuNPs(1.46)和16 nm NPs(1.58)负载的M-PANI具有更高的选择因子。这一发现阐明了手性转移是调控对映选择性催化的关键影响因素,为负载型超分子手性纳米酶的构建和设计提供了方向和指导。 展开更多
关键词 超分子手性 对映选择性催化 手性聚苯胺 金纳米颗粒 纳米酶
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手性氮杂环丁烷的合成及其在不对称催化反应中的应用 被引量:2
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作者 张站斌 自国甫 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第7期1059-1067,共9页
综述了手性氮杂环丁烷衍生物的合成方法以及它们在不对称硼氢化反应、二乙基锌对醛的加成反应、Henry反应、Diels-Alder反应和环丙烷化反应中的应用研究进展。
关键词 手性氮杂环丁烷衍生物 不对称合成 不对称催化反应
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双锌催化剂催化的吡咯与查尔酮类化合物的不对称傅-克烷基化反应(英文) 被引量:3
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作者 华远照 韩兴旺 +1 位作者 黄利华 王敏灿 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2018年第1期237-245,共9页
报道了分子内双锌催化剂催化的吡咯和查尔酮类化合物的不对称傅-克烷基化反应,分子内双锌催化剂由手性配体(S,S)-1和2 equiv.的二乙基锌原位反应生成.温和条件下,在15 mol%的催化剂作用下,反应以优秀的产率(高达99%)和优秀的对映选择性... 报道了分子内双锌催化剂催化的吡咯和查尔酮类化合物的不对称傅-克烷基化反应,分子内双锌催化剂由手性配体(S,S)-1和2 equiv.的二乙基锌原位反应生成.温和条件下,在15 mol%的催化剂作用下,反应以优秀的产率(高达99%)和优秀的对映选择性(对映体过量值高达99%)生成一系列β-吡咯二氢查尔酮化合物.并提出了一个可能的反应机理来解释反应的手性诱导过程. 展开更多
关键词 对映选择性催化 傅–克烷基化 氮杂半冠醚配体
原文传递
手性氮杂卡宾金属络合物的合成及其在不对称催化反应中的应用 被引量:3
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作者 古丽娜 祝冠彬 +1 位作者 宋海斌 自国甫 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第10期1499-1507,共9页
手性氮杂卡宾金属络合物在多种催化反应中得到了广泛的应用,并取得了很好的研究成果.综述了手性氮杂卡宾金属络合物的合成以及它们在催化不对称反应中的应用研究进展,如催化α,β-不饱和酮的1,4-加成反应、酮的氢硅烷化反应、烯烃的氢... 手性氮杂卡宾金属络合物在多种催化反应中得到了广泛的应用,并取得了很好的研究成果.综述了手性氮杂卡宾金属络合物的合成以及它们在催化不对称反应中的应用研究进展,如催化α,β-不饱和酮的1,4-加成反应、酮的氢硅烷化反应、烯烃的氢化反应和烯烃的复分解反应等. 展开更多
关键词 手性氮杂卡宾金属络合物 合成 不对称催化反应
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C_2对称性有机小分子催化的高对映选择性Aldol反应 被引量:3
7
作者 顾庆 江玲霞 +1 位作者 王琼 伍新燕 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第8期1416-1422,共7页
以环己酮与4-硝基苯甲醛直接不对称Aldol缩合为模型反应,对一系列具有C2对称性的有机小分子催化剂进行了考察,其中(2S,5S)-吡咯烷-2,5-二羧酸的不对称催化效果最好.在10℃下,以DMSO为溶剂,30%摩尔分数催化剂用量,研究了多个取代芳香醛... 以环己酮与4-硝基苯甲醛直接不对称Aldol缩合为模型反应,对一系列具有C2对称性的有机小分子催化剂进行了考察,其中(2S,5S)-吡咯烷-2,5-二羧酸的不对称催化效果最好.在10℃下,以DMSO为溶剂,30%摩尔分数催化剂用量,研究了多个取代芳香醛和环己酮的不对称催化Aldol反应,对映选择性为87%~99%ee. 展开更多
关键词 直接ALDOL反应 不对称催化 有机催化剂 环己酮
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Enantioselective Reduction of Achiral Ketones with NaBH_4/I_2 Catalyzed by (S)-Ferrocenyl Amino Alcohols
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作者 Wei Yi CHEN Jun LU +1 位作者 Ya Wen ZHANG Zong Xuan SHEN 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2002年第10期931-932,共2页
The reduction reagents prepared from sodium borohydride, I-2 and a catalytic amount of chiral ferrocenyl amino alcohols 2a-e have been successfully applied to the enantioselective reduction of ketones. The optically a... The reduction reagents prepared from sodium borohydride, I-2 and a catalytic amount of chiral ferrocenyl amino alcohols 2a-e have been successfully applied to the enantioselective reduction of ketones. The optically active secondary alcohols were obtained in moderate enantiomeric excess and high chemical yield. 展开更多
关键词 S)-Ferrocenyl amino alcohol asymmetric reduction enantioselective catalysis NaBH4/I2 combination.
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正交试验优化手性镍催化不对称反应条件研究
9
作者 王恒山 杨燕 +2 位作者 童碧海 谢建武 潘英明 《广西师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2004年第1期69-73,共5页
用正交试验法优化手性镍催化二乙基锌对α,β不饱和酮的不对称麦克尔加成反应条件,优化后的不对称麦克尔加成反应的一般条件为:低温(近反应溶剂冰点),常压,非质子非极性溶剂(环己烷).
关键词 正交试验 不对称麦克尔加成反应 不对称催化 优化 手性分子
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C_2对称的L-脯氨酸衍生物催化的不对称Aldol反应 被引量:1
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作者 金瑛 张天一 +1 位作者 王黎明 林锋 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2013年第9期789-793,共5页
设计、合成了3种C2对称脯氨酸衍生物催化剂,将其用于不对称Aldol反应,得到了anti构型的主产物,表现出很好的化学产率(82%-92%)和最高达90%e.e.的对映选择性及anti/syn=83/17的非对映选择性。
关键词 C2对称脯氨酸衍生物 不对称催化 ALDOL反应
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对映选择催化Diels—Alder反应
11
作者 臧二乐 李萍 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1994年第6期581-592,共12页
本文综述了对映选择催化Diels-Alder反应的进展。
关键词 对映选择催化 D-A反应 手性催化剂
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