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用类Mannich反应合成3,4-二苯基-4-氧代-1,3,4-二氮磷杂环戊-2-酮及产物结构分析 被引量:5
1
作者 陈茹玉 冯克胜 +2 位作者 刘小兰 孙命 缪方明 《中国科学(B辑)》 CSCD 北大核心 1992年第8期785-791,共7页
本文研究了苯基脲、苯基二氯化膦与脂肪醛(酮)进行的类Mannich反应,发现使用不同的溶剂,可以分别得到直链及环状产物,而且酮上的取代基对关环方式也有一定的影响,从标题化合物的~1HNMR及^(31)PNMR谱图中观察到环状化合物有两种几何异构... 本文研究了苯基脲、苯基二氯化膦与脂肪醛(酮)进行的类Mannich反应,发现使用不同的溶剂,可以分别得到直链及环状产物,而且酮上的取代基对关环方式也有一定的影响,从标题化合物的~1HNMR及^(31)PNMR谱图中观察到环状化合物有两种几何异构体存在,通过X射线衍射分析和~1HNMR谱图的解析确定了异构体的构型;另外,磷杂五元环为一平面结构,从键长及氮原子杂化状态说明这类化合物的P-N键间存在dπ-pπ键。 展开更多
关键词 类Mannich 反应 dπ-pπ
原文传递
超价分子中的d轨道 被引量:2
2
作者 陈天阳 范如本 +1 位作者 陈翔宇 崔智昊 《大学化学》 CAS 2016年第2期38-45,共8页
通过对一些典型超价分子进行计算和分析,得出了超价分子"d轨道参与"(即外层d轨道杂化和d-pπ键概念)不尽合理的结论,并提出了能与实验事实相符的解释方法。此外,本文还阐述了计算化学中基组d函数与d轨道的关系:二者并不等价。
关键词 超价分子 D轨道 杂化轨道理论 d-pπ 极化基组
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钯(Ⅱ)-芳香氮碱-卤代氨基酸三元配合物的稳定性研究 被引量:1
3
作者 刘瑕 高恩君 +1 位作者 孙朝晖 刘祁涛 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2004年第4期519-521,共3页
The stability constants of PdAB ternary complexes were determined by potentionmetric pH titration at 25℃,I=0.1mol/l KNO3,whereA=2,2′-bipyridy1-3,3′-dicarboxylicacid,B=Alanine,3,5-Dibr-tyrosine and 3,5-DiI-tyrosine.... The stability constants of PdAB ternary complexes were determined by potentionmetric pH titration at 25℃,I=0.1mol/l KNO3,whereA=2,2′-bipyridy1-3,3′-dicarboxylicacid,B=Alanine,3,5-Dibr-tyrosine and 3,5-DiI-tyrosine.The binary complexes stability constants have also been determined at the same conditions.And compared with alanine,tyrosine system,the possible reasons that lead to extra stability of ternary complexes were discussed from the viewpoint of aromatic ring stacking,d-pπbond or hydrogen-bond. 展开更多
关键词 钯(Ⅱ) 三元配合物 稳定性 疏水 d-pπ
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CMC d-p π Bond in Solid State(Ⅱ) Band Structure and Metallic Properties in Incommensurate Misfit Layer Compounds(MS)_xTS_2(M=Sn, Pb and La; T=V,Nb,Ta and Cr)
4
作者 李俊篯 陈振涛 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 1994年第4期252-261,共10页
In this paper, we present Continuous Multiple Center(CMC) d-p πbond in TS_2 slabs on the basis of Extended Huckle calculation for incommensurate misfit compounds (MS)_xTS_2(where M=Pb, Sn and La; T=V,Nb,Ta, Cr), and ... In this paper, we present Continuous Multiple Center(CMC) d-p πbond in TS_2 slabs on the basis of Extended Huckle calculation for incommensurate misfit compounds (MS)_xTS_2(where M=Pb, Sn and La; T=V,Nb,Ta, Cr), and put forwards the trigonal prismatic coordination CMC d-p π conductive model. According to this model the conductivity of (MS)_xTS_2 series and the similarity between (MS)_xTS_2 and Na_xTS_2 series compounds in metallic behaviors can be explained successfully. Some relations between metallic behaviors and CMC d-p π bond (or band) are found. 展开更多
关键词 d-p π bond band structure incommensurate layer compound
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东海原甲藻(Prorocentrum donghaiense)利用有机磷增殖研究 被引量:3
5
作者 肖宇梅 徐雯钦 +3 位作者 苏玉萍 张立香 佘晨兴 廖福萍 《渔业研究》 2019年第4期278-283,共6页
采用PM4A多磷源板(共59种磷源)单种培养东海原甲藻(Prorocentrum donghaiense),研究不同形态磷对其增殖的影响。结果表明:东海原甲藻可以利用47种磷源(其中42种有机磷,5种无机磷),对有机态磷的利用效率高于无机磷,主要对含有C-O-P酯键... 采用PM4A多磷源板(共59种磷源)单种培养东海原甲藻(Prorocentrum donghaiense),研究不同形态磷对其增殖的影响。结果表明:东海原甲藻可以利用47种磷源(其中42种有机磷,5种无机磷),对有机态磷的利用效率高于无机磷,主要对含有C-O-P酯键的有机磷吸收利用效果更好,其中利用效果较好的有机磷包括磷酸乙醇酸、D-甘露糖-1-磷酸和磷酸烯醇式丙酮酸。表明有机磷可能是影响东海原甲藻生长的重要磷源。本文探讨有机磷在东海原甲藻繁殖过程中所起到的作用,为研究东海原甲藻赤潮的发生规律和应对措施提供依据,具有现实意义。 展开更多
关键词 有机磷 东海原甲藻 C-O-p
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含Si-O-P键的减反膜结构及性能影响因素研究 被引量:3
6
作者 王燕 王红宁 陈若愚 《无机材料学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2014年第6期639-644,共6页
采用SiO2水溶胶(ACS)为硅源,H3PO4为桥联剂,H2O2为活化剂在玻璃表面成功制备了一种性能优异的新型减反膜。利用FTIR、XRD、FESEM、TEM、AFM对薄膜结构、形成机理及性能进行了研究,结果表明,在成胶过程中,H2O2的导入有效修复了SiO2胶粒... 采用SiO2水溶胶(ACS)为硅源,H3PO4为桥联剂,H2O2为活化剂在玻璃表面成功制备了一种性能优异的新型减反膜。利用FTIR、XRD、FESEM、TEM、AFM对薄膜结构、形成机理及性能进行了研究,结果表明,在成胶过程中,H2O2的导入有效修复了SiO2胶粒的表面羟基,提高了SiO2的反应活性;而在焙烧过程中,H3PO4通过其自身脱水形成的偏磷酸链状体分别与SiO2胶粒及玻璃基底表面的Si-OH进行了脱羟基缩聚,构架了坚固的Si?O?P网络交联,最终形成了稳定的磷硅酸盐凝胶网络结构,提高了成膜质量。当n(H3PO4):n(H2O2):n(EtOH):n(SiO2)=0.49:0.52:30:1时,制备的SiO2减反膜在可见光区平均透光率高达98%,硬度可达6H。 展开更多
关键词 SiO2水溶胶 磷酸 双氧水 Si-O-p 减反膜
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立方烷型四核IB族金属-钨簇合物电子结构的从头算研究
7
作者 李俊钱 章永凡 +3 位作者 吴立明 黄尊行 周立新 卢绍芳 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 1997年第6期413-419,共7页
采用从头算方法和自然成键轨道分析对双核鹤硫簇合物[W2S4(SH2)2]2-和立方烷型四核异金属鸽硫簇合物W2MM’(SH2)2(PH3)Cu2,Ag2,CuAg)的电子结构进行研究。研究结果表明,钨簇合物与相簇合物具有相似的电子结构特征,金属原子间... 采用从头算方法和自然成键轨道分析对双核鹤硫簇合物[W2S4(SH2)2]2-和立方烷型四核异金属鸽硫簇合物W2MM’(SH2)2(PH3)Cu2,Ag2,CuAg)的电子结构进行研究。研究结果表明,钨簇合物与相簇合物具有相似的电子结构特征,金属原子间均存在不同程度的直接成键和通过桥原子或端原子的明显的多中心d-pπ键,还讨论了这种多中心镇对于簇加成反应及簇合物稳定性的影响。 展开更多
关键词 钨硫簇合物 多中心d-pπ 密度泛函 成簇反应
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谈CO_2和SiO_2晶体结构的区别
8
作者 杨建华 《滨州学院学报》 1995年第2期46-47,共2页
本文简述了CO_2和SiO_2晶体结构的区别及造成这种区别的原因。
关键词 轨道杂化 ppπ
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A STUDY ON MULTIPLE CENTER d—pπ—BOND iN OXO—CETERED TRINUCLEAR T
9
作者 余秀芬 王哲民 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 CSCD 1990年第3期221-226,共6页
关键词 多中心d-pπ 三元配合物 过渡金属配合物 羧酸
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多中心d-pπ键与高氧化态钼簇合物的几何构型——(Ⅰ)“碎片结构”模型及分子轨道研究
10
作者 李俊篯 黄金陵 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 1990年第4期249-257,共9页
本文通过对不同构型的二核钼簇合物簇胳结构的分子轨道计算,揭示了Mo—B(T)原子间的多中心d-p π键与该结构的稳定性及结构参数α、θ和R之间的内在联系,提出了2~6核高氧化态钼簇合物的簇胳由“碎片结构”组合而成的设想,该模型对以μ_... 本文通过对不同构型的二核钼簇合物簇胳结构的分子轨道计算,揭示了Mo—B(T)原子间的多中心d-p π键与该结构的稳定性及结构参数α、θ和R之间的内在联系,提出了2~6核高氧化态钼簇合物的簇胳由“碎片结构”组合而成的设想,该模型对以μ_2-S_2为桥的三核钼簇合物中的“共面—异面”规则和簇胳为[Mo_4S_3O]^(6+)的钼簇中的反常Mo—Mo键距给出合理解释,确认了桥原子对Mo—Mo键长和键强的决定作用。 展开更多
关键词 多中心d-pπ 几何构型 分子轨道 高氧化态钼簇合物 二元簇合物
全文增补中
低维金属固体化合物的能带结构及化学键研究──(Ⅰ)低维固体的离域d-pπ键与导电性
11
作者 李俊 黄达平 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 1994年第6期414-421,共8页
通过对一系列层状及链状金属化合物能带结构的计算和理论分析,指出其分子结构的低维性是导致金属原子与主族桥原子间离域d-pπ键的存在的主要原因,并阐述了其所形成的d-pπ(π)能带的性质。通过对该能带的研究,建立了以d电... 通过对一系列层状及链状金属化合物能带结构的计算和理论分析,指出其分子结构的低维性是导致金属原子与主族桥原子间离域d-pπ键的存在的主要原因,并阐述了其所形成的d-pπ(π)能带的性质。通过对该能带的研究,建立了以d电子数判断固体导电性的简便方法,阐明了电荷转移现象及其对导电性的影响,并指出了d电子巡游性的本质。 展开更多
关键词 金属固体化合物 能带结构 化学 离域d-pπ
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2-膦亚胺叶立德-1,4-醌类衍生物的合成
12
作者 汪蓓 胥红 +1 位作者 李福裕 王继宇 《合成化学》 CAS 2024年第2期158-163,共6页
膦亚胺叶立德是一类极其重要的有机膦试剂,在有机合成中通常被用作合成中间体和小分子催化剂。膦亚胺叶立德的合成主要是通过Staudinger反应来实现。醌类化合物具有良好的生理活性和独特的氧化还原性质,近年来,其官能化的研究取得了丰... 膦亚胺叶立德是一类极其重要的有机膦试剂,在有机合成中通常被用作合成中间体和小分子催化剂。膦亚胺叶立德的合成主要是通过Staudinger反应来实现。醌类化合物具有良好的生理活性和独特的氧化还原性质,近年来,其官能化的研究取得了丰富的成果,但关于含有膦亚胺基团的醌类化合物的构建的研究较少。以1,4-醌类化合物为原料,经过3步反应,以中等到良好的总收率(56%~78%)得到了5种2-三苯基膦亚胺叶立德-1,4-醌类衍生物(4a~4e),其中化合物4b~4e为新型化合物,所有产物经^(1)H NMR,^(13)C NMR,^(31)P NMR和HR-MS(ESI)确证和表征。 展开更多
关键词 膦亚胺 1 4-醌类化合物 Staudinger反应 叠氮中间体 C-N构建 N-p构建 合成
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N-Bromosuccinimide-Promoted Direct Phosphorylation of Alcohols with P(O)-H Compounds
13
作者 Wang Huabin Xu Lianhua +4 位作者 Liu Xiongwei Pan Bowen Yao Zhen Huang Qiang Zhou Ying 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第9期2847-2853,共7页
A mild,green,convenient and scalable N-bromosuccinimide(NBS)promoted direct phosphorylation strategy of secondary phosphine oxides and alcohols for the synthesis of various phosphinate esters was developed.A variety o... A mild,green,convenient and scalable N-bromosuccinimide(NBS)promoted direct phosphorylation strategy of secondary phosphine oxides and alcohols for the synthesis of various phosphinate esters was developed.A variety of substrates are well-tolerated and the desirable compounds were afforded in moderate to excellent yields(up to 92%).This reaction is conducted at room temperature without the addition of any oxidant and metal catalyst,which provides a new strategy for the synthesis of phosphinate esters. 展开更多
关键词 pHOSpHORYLATION p—O bond phosphinate ester alcohol N-bromosuccinimide(NBS)
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钯催化构建C-P键反应的研究进展
14
作者 姬鸿森 姚龙 吴新星 《有机化学研究》 2024年第3期446-458,共13页
有机磷化合物因其在药物化学、材料化学和有机化学领域的广泛应用,以及作为配体和有机催化剂在有机合成中的显著地位而受到越来越多的关注。通过钯催化构建C-P键的反应,可以将简单底物转化为结构复杂的有机磷化合物,实现具有重要化学价... 有机磷化合物因其在药物化学、材料化学和有机化学领域的广泛应用,以及作为配体和有机催化剂在有机合成中的显著地位而受到越来越多的关注。通过钯催化构建C-P键的反应,可以将简单底物转化为结构复杂的有机磷化合物,实现具有重要化学价值的化学转化。根据构建的C-P键类型不同,本文对近年来基于过渡金属钯催化的反应策略合成有机磷化合物的反应及关键反应机理进行了综述和探讨,并展望该研究领域的未来发展前景。Organic phosphorus compounds have received increasing attention due to their widespread applications in pharmaceutical chemistry, material chemistry, and organic chemistry, as well as their outstanding position as ligands and organic catalysts in organic synthesis. The palladium catalyzed C-P bond construction reaction can convert simple substrates into structurally complex organic phosphorus compounds, achieving chemical transformations with significant chemical value. According to the different types of reactions, the synthesis of organophosphorus compounds base on palladium-catalyzed reaction strategies in recent years and the key reaction mechanisms were reviewed and discussed, and the future development prospect of this research field was prospected. 展开更多
关键词 钯催化 有机磷化合物 C-p 有机合成
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银促进的磷自由基与异腈的加成环化反应 被引量:3
15
作者 杨斌 田秋萍 杨尚东 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第4期717-721,共5页
以银盐为氧化剂,简单高效地实现了磷自由基对2-异氰基-1,1'-联苯类底物的加成环化反应.该反应原子经济性高、反应体系温和、底物适用范围广、产率高.为C—P键的构筑提供了一种新方法,并且合成了一系列6位磷酰化菲啶类的N-P配体化合物.
关键词 硝酸银 磷白南基 异腈 C—p
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过渡金属催化P—C键偶联反应的研究进展 被引量:3
16
作者 邵长伟 徐炜刚 +1 位作者 李亮 张兴华 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第2期335-348,共14页
含有P—C键的有机膦化合物在光电、阻燃材料以及药物化学等研究领域具有广泛的应用.通过过渡金属催化P(O)—H化合物的交叉偶联构建P—C键是合成功能有机膦化合物的重要方法.按碳原子的不同杂化类型分类,对此类反应的研究进展进行了综述.
关键词 过渡金属催化 p—C 交叉偶联
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元素部分几种特殊的化学键 被引量:1
17
作者 应二媛 《郑州煤炭管理干部学院学报》 2001年第2期64-66,共3页
无机化学元素部分出现一些特殊的化学键 ,如d -pπ配键、大π键和多中心键等。讨论d -pπ配键和大π键的形成过程和条件以及表示方法 ,掌握该部分知识有助于对某些单质和化合物性质的了解。
关键词 大π d-pπ配 反馈 元素 化学
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过渡金属催化的C—P键活化 被引量:2
18
作者 张凤萍 栾玉新 叶萌春 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2021年第10期3880-3891,共12页
过渡金属催化的C—P键活化转化为有机膦化合物的合成提供了一条经济、高效的途径,近年来受到了越来越多的关注.然而由于C—P键较高的键能和P原子强的配位性能,C—P键活化一直较为挑战.采用不同的底物预活化方法和各类催化剂,过渡金属催... 过渡金属催化的C—P键活化转化为有机膦化合物的合成提供了一条经济、高效的途径,近年来受到了越来越多的关注.然而由于C—P键较高的键能和P原子强的配位性能,C—P键活化一直较为挑战.采用不同的底物预活化方法和各类催化剂,过渡金属催化的C—P键活化转化已经取得了显著的进展.本综述将对该领域的发展进行总结,按照反应机理和底物预活化策略的不同,分类阐述这些反应的类型,发展、特点和机理等. 展开更多
关键词 有机膦化合物 过渡金属催化 C—p活化
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结构与碳负离子的稳定性 被引量:2
19
作者 刘兴旺 《阴山学刊》 2000年第5期28-29,共2页
碳负离子的稳定性对其形成和反应性有着最直接的影响 ,因此定性或定量地研究碳负离子的稳定性无论在理论上还是实际上都是有意义的。
关键词 芳香性效应 结构 碳负离子 稳定性 碳原子 杂化 共轭效应 d-pπ反馈
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钌/镍双金属光氧化还原催化C—P键交叉偶联反应机理的理论研究 被引量:1
20
作者 李梦杰 王爽 关威 《分子科学学报》 CAS 北大核心 2023年第1期20-27,共8页
光介导的钌/镍双过渡金属光氧化还原催化策略可以实现室温条件下温和地构建C—P键,但由于金属镍的催化循环历程和外加碱的详细机理仍不够明确,本文利用密度泛函理论计算研究了二苯基氧化膦和芳基碘化物C—P键交叉偶联反应的机理.计算结... 光介导的钌/镍双过渡金属光氧化还原催化策略可以实现室温条件下温和地构建C—P键,但由于金属镍的催化循环历程和外加碱的详细机理仍不够明确,本文利用密度泛函理论计算研究了二苯基氧化膦和芳基碘化物C—P键交叉偶联反应的机理.计算结果表明,结合光催化剂还原淬灭(Ru^(Ⅱ)-^(*)Ru^(Ⅱ)-Ru^^(Ⅰ)-Ru^(Ⅱ))和镍催化循环(Ni0-Ni^(Ⅰ)-Ni^(Ⅲ)-Ni^^(Ⅰ)-Ni^(0))的自由基机制是优势路径,其中无机碱Cs_(2)CO_(3)发挥重要作用,它辅助底物二苯基氧化膦参与光催化剂淬灭,并通过分步质子耦合电子转移过程产生重要中间体磷自由基.该研究结果有助于加深研究者对光介导的氧化还原构建C—P键偶联反应机理的认知,我们希望可以为实验化学家进一步设计过渡金属镍和光催化剂协同催化构建C—X键提供思路. 展开更多
关键词 密度泛函理论计算 反应机理 协同催化 光氧化还原催化 C—p交叉偶联
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