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锗烯X_2Ge(X=H、CH_3、F、Cl、Br)与乙烯环加成反应的量子化学研究 被引量:9
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作者 耿志远 王永成 汪汉卿 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第12期1417-1422,共6页
利用量子化学密度泛函理论的B3LYP方法,在6-311G的水平上,对锗烯X2Ge(X=H、CH3、F、Cl、Br)与C2H4的环加成反应进行了计算研究.结果表明,锗烯的基态是单重态,取代基的电负性越强,单-三态的能量差越大;控制反应的因素是电子效应,而不是... 利用量子化学密度泛函理论的B3LYP方法,在6-311G的水平上,对锗烯X2Ge(X=H、CH3、F、Cl、Br)与C2H4的环加成反应进行了计算研究.结果表明,锗烯的基态是单重态,取代基的电负性越强,单-三态的能量差越大;控制反应的因素是电子效应,而不是立体效应;取代基的电负性越强,反应的活化能越高,放热越少;该反应由两步组成,第一步生成中间配合物,是一个无势垒的放热过程,第二步经过渡态生成产物. 展开更多
关键词 锗烯 乙烯 密度泛函理论(DFT) 环加成反应 组态混合模型
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钯催化环加成反应构建中环化合物的研究进展
2
作者 皮晓琳 李鸿鹏 +4 位作者 田乙然 童应成 倪文若 袁藤瑞 唐振艳 《材料导报》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第12期255-266,共12页
中环化合物(7—11元环)广泛存在于许多天然产物及药物等功能分子之中,这些分子因具有优异的生物活性及特殊的骨架结构等优点,展现出极其重要的药用价值,如常见的抗癌药物紫杉醇、抗菌药物Spiroxin A等。同时,这类化合物也对化学、医药... 中环化合物(7—11元环)广泛存在于许多天然产物及药物等功能分子之中,这些分子因具有优异的生物活性及特殊的骨架结构等优点,展现出极其重要的药用价值,如常见的抗癌药物紫杉醇、抗菌药物Spiroxin A等。同时,这类化合物也对化学、医药以及材料等诸多领域产生了深远的影响。但受动力学和热力学因素影响,中环化合物的高效构建依然是一个严峻的挑战。在科研工作者们的不懈努力下,近年来发展出多个新型环加成反应催化体系,其中钯催化环加成反应凭借高效、高选择性和原子经济性等优点在该领域得到了迅猛发展。本文详细介绍了近五年国内外有关钯催化环加成反应构建中环化合物研究的最新进展,旨在为该领域的发展提供一定的帮助。 展开更多
关键词 中环化合物 钯催化 环加成反应 环化反应 反应机理
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铂催化环加成反应的研究进展 被引量:5
3
作者 程果 杨定乔 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第10期2023-2034,共12页
综述了近年来铂催化[3+2]、[4+2]、[4+3]、[2+2]和[2+1]等环加成反应的研究进展,并对部分环加成反应可能的机理进行了讨论,同时提出了铂催化环加成反应的特点.
关键词 铂催化 环加成反应 研究进展
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t-BuOK促进的还原脱砜/脱氢反应:选择性合成2-取代的1,3-共轭二烯及其应用 被引量:2
4
作者 孙佳兵 苗涛 +1 位作者 李品华 王磊 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2021年第8期3144-3156,共13页
发展了一种叔丁醇钾促进的(Z)-C6-乙烯基砜基菲啶的脱砜、脱氢串联反应,用于选择性地合成1,3-共轭二烯.该反应无需过渡金属催化剂,底物适用范围广,以良好的收率得到相应的目标产物,为菲啶官能化的1,3-共轭二烯的合成提供了新颖和有效的... 发展了一种叔丁醇钾促进的(Z)-C6-乙烯基砜基菲啶的脱砜、脱氢串联反应,用于选择性地合成1,3-共轭二烯.该反应无需过渡金属催化剂,底物适用范围广,以良好的收率得到相应的目标产物,为菲啶官能化的1,3-共轭二烯的合成提供了新颖和有效的方法.此外,通过与富马腈的[4+2]环加成反应,实现了1,3-共轭二烯的合成应用. 展开更多
关键词 叔丁醇钾 脱砜反应 1 3-共轭二烯 环加成反应
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固相载体上的环加成反应及其应用 被引量:2
5
作者 许家喜 焦鹏 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 2000年第2期131-140,共10页
固相有机合成和组合化学是近年来发展起来的快速合成数种有机化合物的新方法。本文介绍了在固相载体上进行的环加成反应 ,及其在有机合成及反应机理研究中的应用。
关键词 固相有机合成 环加成反应 组合化学
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Reactivity of 1-methylisoquinoline synthesis of pyrazolyl triazoloisoquinoline and thia-diazolyl isoquinoline derivatives
6
作者 Hamdi M Hassaneen Huwaida M. E Hassaneen Yasmin Sh Mohammed 《Natural Science》 2011年第8期651-660,共10页
The reaction of 1-methylisoquinoline 1 with hy-drazonoyl halides 2 in ethanol in the presence of chitosan under microwave irradiation affords triazoloisoquinoline 4. Product 4 reacts with dimethylformamide-dimethylace... The reaction of 1-methylisoquinoline 1 with hy-drazonoyl halides 2 in ethanol in the presence of chitosan under microwave irradiation affords triazoloisoquinoline 4. Product 4 reacts with dimethylformamide-dimethylacetal to give ena- minones 7 which react with hydrazonoyl halides to give pyrazolyl triazoloisoquinoline 13. Also, 1-methylisoquinoline 1 reacts with arylisothio-cyanate to give thioanilide 15 which reacts with hydrazonoyl halides to give the corresponding thiadiazolyl isoquinoline derivatives 20, 24. 展开更多
关键词 [1 2 4]Triazolo[3 4-a]isoquinolines ENAMINONES Hydrazonoyl HALIDES cycloaddition reactions Chitosan Thioanilides 3 4]Thiadiazolylisoquinoline Derivatives
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前线轨道对环加成反应的择向效应——1,4;2,1规则的作用 被引量:1
7
作者 王乃兴 《北京理工大学学报》 EI CAS CSCD 1993年第4期469-474,共6页
Diels-Alder反应通常是以一些反应熵减少,通过协同机理进行的_π4_s+_π2_s的环加成反应。然而,这种环加成反应的择向效应却很少报道.本文根据前线轨道能量及其原子轨道系数的变化,首次提出了称之谓“1-4;2-1”的规则,使环加成反应的择... Diels-Alder反应通常是以一些反应熵减少,通过协同机理进行的_π4_s+_π2_s的环加成反应。然而,这种环加成反应的择向效应却很少报道.本文根据前线轨道能量及其原子轨道系数的变化,首次提出了称之谓“1-4;2-1”的规则,使环加成反应的择向问题规律化,在实际应用中简便易用,一目了然。 展开更多
关键词 环加成反应 二烯烃 二烯亲合体
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铜催化肟酯与马来酰亚胺衍生的烯烃环化构建吡啶化合物
8
作者 郑廷羽 林靖 +1 位作者 蒋坤 魏晔 《广东化工》 CAS 2022年第13期70-72,共3页
肟及其衍生物是重要的有机合成子,目前被广泛应用于有机合成、新药发现以及功能性材料的合成。该类化合物具有低毒、容易制备、结构类型多样、化学稳定性好等优点。近年来,过渡金属催化肟转化应用在化学领域受到了广泛关注。在本论文中... 肟及其衍生物是重要的有机合成子,目前被广泛应用于有机合成、新药发现以及功能性材料的合成。该类化合物具有低毒、容易制备、结构类型多样、化学稳定性好等优点。近年来,过渡金属催化肟转化应用在化学领域受到了广泛关注。在本论文中,我们报道了肟酯和马来酰亚胺衍生的烯烃在铜催化下发生[3+3]环加成反应,高效构建吡啶骨架。 展开更多
关键词 铜催化 肟酯 烯烃 吡啶 环加成反应
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硫代米氏酮与1-取代-1,3-丁二烯的环加成反应
9
作者 韦春梅 黄锦珂 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1997年第2期183-187,共5页
研究了硫代米氏酮与反-1-苯基-1,3-丁二烯(2a),反-2,4-戊二烯酸甲酯(2b),反-1,3-戊二烯(2c)的环加成反应,硫酮与这些双烯在50~70℃下反应,反应的区域选择性为生成的主要加成物位阻较小,并用前线分子轨道理论及立体化学进行了解释。
关键词 硫代米氏酮 反式 取代 丁二烯 环加成反应
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乙烯基膦酸酯与硝酮的反应研究
10
作者 朱消非 《郑州大学学报(工学版)》 CAS 北大核心 2013年第2期25-27,共3页
研究了乙烯基膦酸酯与硝酮的环加成反应,发现该反应有三个产物,主产物为4-膦酰基-3-芳基-四氢异噁唑,其结构经核磁和元素分析确证;另两个产物的含量经高效液相确定,通过质谱、氢谱比较确定了它们的结构.
关键词 乙烯基膦酸酯 硝酮 环加成反应 四氢异噁唑
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可见光光敏剂在有机合成中的应用
11
作者 梁艳 张应鹏 《广东化工》 CAS 2012年第9期23-24,共2页
文章介绍了钌和铱的的联吡啶类配合物作为光敏剂在有机合成的应用,通过参考大量相关文献,归纳总结了近几年来研究者们利用这些可见光光敏剂实现了脱卤反应、三级胺的氧化反应、环加成反应以及其他类型的一些反应在有机合成中的具体应用。
关键词 电子转移反应 可见光光敏剂 脱卤反应 三级胺的氧化反应 环加成反应
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PMO与周环反应的选择性原则
12
作者 宋小平 韩长日 《松辽学刊(自然科学版)》 1995年第3期50-53,43,共5页
本文运用微扰理论的普通化方程,分析了周环反应的微扰能,从而推导出电环化反应和加成反应的选择现则.
关键词 微扰理论 电环化反应 选择规则 周环反应 PMO
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手性金属络合物催化C,N-二苯基硝酮立体选择性环加成反应研究
13
作者 刘波 由君 《黑龙江大学自然科学学报》 CAS 北大核心 2008年第6期774-779,共6页
研究了双吃恶唑啉、酒石酸衍生物(TADDOLate)和L-氨基酸席夫碱等三类手性配体与金属的络合物对二苯基硝酮与缺电子烯烃或乙烯基乙醚环加成反应的催化性能。结果表明:三类手性配体组成的金属络合物对反应的速度和收率有较大的提高;双吃... 研究了双吃恶唑啉、酒石酸衍生物(TADDOLate)和L-氨基酸席夫碱等三类手性配体与金属的络合物对二苯基硝酮与缺电子烯烃或乙烯基乙醚环加成反应的催化性能。结果表明:三类手性配体组成的金属络合物对反应的速度和收率有较大的提高;双吃恶唑啉和TADDOLate的络合物使无选择性的硝酮与缺电子烯烃的环加成反应变成区域专一性反应,对映异构体选择性最高达到76%;氨基酸席夫碱络合物使硝酮与乙烯基乙醚的环加成反应的endo/exo取向发生逆转,并且选择性达到90%以上。 展开更多
关键词 手性配体 双吃恶唑啉 TADDOLate 氨基酸席夫碱 环加成反应 立体选择性
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酶促4+2和2+2环加成反应:区域与立体选择性的理解与应用 被引量:1
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作者 汤志军 胡友财 刘文 《合成生物学》 CSCD 北大核心 2024年第3期401-407,共7页
4+2和2+2环加成反应均是构筑环结构的重要有机化学反应,在复杂天然产物、手性药物的化学合成和生物合成方面有广泛的应用。发现、发展包括4+2和2+2在内的酶促环加成反应,是当前化学生物学研究的热点之一。近期,国际、国内研究团队相继... 4+2和2+2环加成反应均是构筑环结构的重要有机化学反应,在复杂天然产物、手性药物的化学合成和生物合成方面有广泛的应用。发现、发展包括4+2和2+2在内的酶促环加成反应,是当前化学生物学研究的热点之一。近期,国际、国内研究团队相继报道了多个酶促4+2和2+2环加成反应,解析了环化酶的蛋白结构和催化机制,设计了新的环化酶,或通过定向进化实现了不同类型环加成反应的区域和立体选择性调控。相关研究为采用合成生物学的策略设计和优化新型环加成酶提供了理论基础和成功范例,有利于促进酶促反应在有机合成领域的应用。 展开更多
关键词 4+2环加成反应 2+2环加成反应 化学合成和生物合成 环化酶 定向进化
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Phosphine-mediated enantioselective synthesis of carbocycles and heterocycles 被引量:1
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作者 Yu-Ning Gao Min Shi 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2017年第3期493-502,共10页
Nucleophilic chiral phosphine catalysis has been prosperous in asymmetric synthesis over the past two decades. Various tunable chiral phosphines display excellent activity and selectivity in asymmetric transformations... Nucleophilic chiral phosphine catalysis has been prosperous in asymmetric synthesis over the past two decades. Various tunable chiral phosphines display excellent activity and selectivity in asymmetric transformations including acycloaddition reactions and cycloaddition reactions. Enantiomerically enriched cyclic compounds are ubiquitous in natural products and drug molecules. These phosphinecatalyzed reactions provide effective and extensive strategies for the synthesis of a series of complex cyclic compounds as well as the synthesis of chiral compounds which could be easily transformed to carbocycles and heterocycles. This minireview summarizes recent developments in this area and highlights meaningful breakthroughs. 展开更多
关键词 Bifunctional phosphines Asymmetric catalysis Carbocycles Heterocycles cycloaddition reactions
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有机富勒烯化合物的逆环加成反应 被引量:1
16
作者 李芳芳 高翔 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2010年第1期1-11,共11页
逆环加成反应是富勒烯衍生物的一种重要反应。在加热、还原或氧化条件下,许多富勒烯衍生物的加成基团会从富勒烯骨架上断开,得到富勒烯母体,是富勒烯环加成反应的逆反应。该反应与富勒烯环加成反应结合,已被应用于富勒烯化学中保护/去... 逆环加成反应是富勒烯衍生物的一种重要反应。在加热、还原或氧化条件下,许多富勒烯衍生物的加成基团会从富勒烯骨架上断开,得到富勒烯母体,是富勒烯环加成反应的逆反应。该反应与富勒烯环加成反应结合,已被应用于富勒烯化学中保护/去保护基团方法,对于富勒烯分离及选择性制备富勒烯衍生物具有重要意义。然而由于逆环加成反应的存在,引起了有机富勒烯化合物的不稳定,从而可能影响其在实际中的应用。最近,作者研究了一系列含有亚胺酯杂原子环结构的富勒烯噁唑衍生物在电化学还原下的稳定性,结果表明,加成基团之间存在的分子内C-H-X(X=N,O)氢键对化合物的稳定性可能起着较为关键的作用。在此,作者结合已开展的工作对有机富勒烯化合物的逆环加成反应进行综述。 展开更多
关键词 富勒烯衍生物 逆环加成反应 C-H-X氢键
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手性配体金属络合物催化的1,3-偶极环加成反应
17
作者 秦伟艳 刘波 由君 《化学与粘合》 CAS 2005年第4期244-247,共4页
综述了手性配体金属络合物催化剂催化1,3-偶极环加成反应的研究进展。主要介绍了唑硼烷催化剂以及α,α,α’,α’-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇、双唑啉、联萘二酚等手性配体的金属络合物在不同反应中的立体选择性。
关键词 1 3-偶极环加反应 不对称合成 立体选择性 手性配体 络合物
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均相体系中酸碱协同催化二氧化碳与环氧化物的环加成反应 被引量:14
18
作者 罗荣昌 周贤太 +2 位作者 杨智 张武英 纪红兵 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2016年第1期258-276,共19页
基于'可持续发展'和'绿色化学'的概念,近年来CO_2的捕获、储存及资源化利用在工业上和学术上一直备受关注。通过具有100%原子经济性特点的CO_2与环氧化物环加成反应合成五元环状碳酸酯是最有前景的方法之一。基于均相... 基于'可持续发展'和'绿色化学'的概念,近年来CO_2的捕获、储存及资源化利用在工业上和学术上一直备受关注。通过具有100%原子经济性特点的CO_2与环氧化物环加成反应合成五元环状碳酸酯是最有前景的方法之一。基于均相催化剂的设计思想与方法,以CO_2和环氧化物的活化本质出发,从催化剂结构的角度综述了均相体系中酸碱协同催化CO_2与环氧化物环加成反应合成环状碳酸酯的研究进展,包括简单二元催化体系、功能型一元催化体系和金属配合物催化体系等。 展开更多
关键词 二氧化碳 催化作用 配合物 环状碳酸酯 环加成反应 酸碱协同催化
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二氯卡宾与甲醛环加成反应的理论研究 被引量:12
19
作者 卢秀慧 王沂轩 邓从豪 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1998年第9期784-788,共5页
用从头算方法研究了单重态二氯卡宾与甲醛的环加成反应,找到了反应的中间配合物和过渡态,讨论了反应机理,发现该反应分两步进行,第一步生成中间配合物,第二步是中间配合物异构化为产物──二氯环氧丙烷.在从头算的基础上,用统计... 用从头算方法研究了单重态二氯卡宾与甲醛的环加成反应,找到了反应的中间配合物和过渡态,讨论了反应机理,发现该反应分两步进行,第一步生成中间配合物,第二步是中间配合物异构化为产物──二氯环氧丙烷.在从头算的基础上,用统计效力学方法和过渡态理论计算了该反应的热力学函数和动力学性质,并作了讨论. 展开更多
关键词 卤代卡宾 环加成 二氯卡宾 甲醛 二氯环氧丙烷
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锗烯与乙烯环加成反应的理论研究 被引量:10
20
作者 卢秀慧 王沂轩 刘成卜 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1999年第12期1343-1347,共5页
用RHF/6-31G^(?)解析梯度方法研究了单重态锗烯与乙烯环加成反应的机理,用二级微扰方法对各构型的能量进行了相关能校正,并用统计热力学方法和过渡态理论计算了该反应在不同温度下的热力学函数的变化和动力学性质.结果表明,此反应历程... 用RHF/6-31G^(?)解析梯度方法研究了单重态锗烯与乙烯环加成反应的机理,用二级微扰方法对各构型的能量进行了相关能校正,并用统计热力学方法和过渡态理论计算了该反应在不同温度下的热力学函数的变化和动力学性质.结果表明,此反应历程由两步组成:1)锗烯与乙烯生成了一中间配合物,是-无势垒的放热反应,2)中间配合物异构化为产物锗杂环丙烷,此步势垒经零点能校正后为26.9kJ·mol^(-1)(MP2/6-31G^(?)//6-31G^(?));从热力学和动力学的综合角度考虑,该反应在200~300K温度下进行为宜,如此,反应既有较大的自发趋势和平衡常数,又具有较快的反应速率. 展开更多
关键词 锗烯 环加成反应 锗杂环丙烷 乙烯
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