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制备氯甲基化聚苯乙烯交联微球的新方法 被引量:43
1
作者 申艳玲 杨云峰 +1 位作者 高保娇 李刚 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2007年第3期580-583,共4页
使用Lewis酸催化剂,用自制的氯甲基化试剂1,4-二氯甲氧基丁烷(BCMB),在室温下对聚苯乙烯交联微球(白球)进行氯甲基化反应,制得了氯含量接近17%的氯甲基化聚苯乙烯交联微球(氯球);通过红外光谱法与佛尔哈德分析法表征了产物的化学结构与... 使用Lewis酸催化剂,用自制的氯甲基化试剂1,4-二氯甲氧基丁烷(BCMB),在室温下对聚苯乙烯交联微球(白球)进行氯甲基化反应,制得了氯含量接近17%的氯甲基化聚苯乙烯交联微球(氯球);通过红外光谱法与佛尔哈德分析法表征了产物的化学结构与组成;考察了各种因素对氯甲基化反应过程的影响规律.结果表明,各种因素对白球氯甲基化过程的影响表现在两个方面:(1)影响白球的氯甲基化程度;(2)抑制或促进分子链之间通过Friedel-Crafts反应进一步交联,影响微球的强度. 展开更多
关键词 聚苯乙烯 1 4-二氯甲氧基丁烷 氯甲基化聚苯乙烯交联微球 氯甲基化反应
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芳香烃氯甲基化反应的综述 被引量:23
2
作者 申东升 《化学研究与应用》 CAS CSCD 1999年第3期229-234,共6页
芳香烃氯甲基化是有机合成中的重要反应。本文综述了芳香烃氯甲基化的反应,并按不同类型的氯甲基化试剂、不同活性的反应催化剂、不同极性的反应介质。
关键词 芳香烃 氯甲基化 Blanc反应 相转移催化技术
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以1,4-二氯甲氧基丁烷为氯甲基化试剂合成线型氯甲基化聚苯乙烯 被引量:20
3
作者 申艳玲 杨云峰 +1 位作者 高保娇 朱勇 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第6期559-565,共7页
采用自制的氯甲基化试剂——1,4-二氯甲氧基丁烷(BCMB),使用Lewis酸催化剂,在均相反应体系中高效地实现了聚苯乙烯的氯甲基化.研究了反应机理,考察了各种因素对氯甲基化反应的影响规律,优化了反应条件,通过红外光谱法与Volhard分析法表... 采用自制的氯甲基化试剂——1,4-二氯甲氧基丁烷(BCMB),使用Lewis酸催化剂,在均相反应体系中高效地实现了聚苯乙烯的氯甲基化.研究了反应机理,考察了各种因素对氯甲基化反应的影响规律,优化了反应条件,通过红外光谱法与Volhard分析法表征了产物的化学结构与组成.实验结果表明,反应机理可能由苯环亲电取代与伴随着醚键断裂的亲核取代两类反应构成,氯甲基化试剂用量、催化剂的酸性与用量、溶剂的性质与用量及反应温度等因素对反应都有显著的影响,其一,会影响聚苯乙烯的氯甲基化程度,其二,会导致或避免大分子链之间通过Friedel-Crafts反应而发生交联.以四氯化碳为溶剂、以SnCl4为催化剂并在较低温度(18℃)下进行反应,可制得氯甲基化程度达80%且完全线型化的氯甲基化聚苯乙烯. 展开更多
关键词 聚苯乙烯 1 4-二氯甲氧基丁烷 氯甲基化反应 亲电取代反应 醚键断裂反应
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胶束催化作用下实现聚苯乙烯的氯甲基化 被引量:17
4
作者 刘启发 高保娇 +1 位作者 杨云峰 安富强 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2006年第2期380-385,共6页
用紫外分光光度法测定了离子型表面活性剂胶束溶液对聚苯乙烯四氯化碳溶液的增溶性能;用胶束催化法实现了聚苯乙烯的氯甲基化,用红外光谱法和佛尔哈德法表征了氯甲基化聚苯乙烯的化学结构与组成;通过比较阴、阳离子表面活性剂及结构不... 用紫外分光光度法测定了离子型表面活性剂胶束溶液对聚苯乙烯四氯化碳溶液的增溶性能;用胶束催化法实现了聚苯乙烯的氯甲基化,用红外光谱法和佛尔哈德法表征了氯甲基化聚苯乙烯的化学结构与组成;通过比较阴、阳离子表面活性剂及结构不同的阳离子表面活性剂的催化效果,探索了胶束催化的作用机理,考察了表面活性剂结构对催化作用的影响规律.结果表明,表面活性剂胶束溶液可增溶聚苯乙烯的四氯化碳溶液,随着四氯化碳在胶束中的增溶,聚苯乙烯可转移至表面活性剂的胶束中;胶束催化是实现聚苯乙烯的氯甲基化的有效途经,仅用3.35 g/L的十六甲基三甲基溴化铵(CTAB),于65℃,5 h内即可使聚苯乙烯大分子链中的苯环氯甲基化程度达到37%;聚苯乙烯与甲醛、氯化氢的反应过程由亲电取代和亲核取代串联而成,阳离子表面活性剂比阴离子表面活性剂的催化作用更加有效,说明亲核取代是慢步骤;阳离子表面活性剂疏水链越长,对聚苯乙烯的增溶效果越好,催化作用越强. 展开更多
关键词 聚苯乙烯 氯甲基化 胶束催化 表面活性剂
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3,4-亚甲二氧基正丙基苯的氯甲基化反应 被引量:11
5
作者 申东升 林原斌 《合成化学》 CAS CSCD 1997年第2期202-204,共3页
在季铵盐四乙基溴化铵存在下,3,4-亚甲二氧基正丙基苯进行氯甲基化反应的转化率达96.6%,定位选择性达100%。对产物进行了气相色谱、红外光谱、核磁共振测定及元素分析。
关键词 亚甲二氧基 正丙基苯 胡椒基丁醚 氯甲基化
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8-羟基喹啉衍生物的合成 被引量:14
6
作者 张淑琼 熊俊如 曹优明 《四川师范大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 2001年第3期280-282,共3页
2 甲基 8 羟基喹啉通过氯甲基化反应合成了 2 甲基 5 氯甲基 8 羟基喹啉 ,收率 6 5 % .8 羟基喹啉通过先溴化生成 5 ,7 二溴 8羟基喹啉 ,再与丁基锂作用生成芳基锂 ,然后与亲电试剂环氧乙烷或N ,N 二甲基甲酰胺 (DMF)分别作用合成... 2 甲基 8 羟基喹啉通过氯甲基化反应合成了 2 甲基 5 氯甲基 8 羟基喹啉 ,收率 6 5 % .8 羟基喹啉通过先溴化生成 5 ,7 二溴 8羟基喹啉 ,再与丁基锂作用生成芳基锂 ,然后与亲电试剂环氧乙烷或N ,N 二甲基甲酰胺 (DMF)分别作用合成了 5 (2 羟乙基 ) 7 溴 8 羟基喹啉和 5 甲酰基 7 溴 8 羟基喹啉 ,收率分别为70 %和 6 6 % . 展开更多
关键词 8-羟基喹啉衍生物 氯甲基化反应 亲电取代 合成 生物活性 2-甲基-8-羟基喹啉
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SEBS的氯甲基化及羟甲基化 被引量:8
7
作者 沈重 张焱 +1 位作者 谢静薇 杨一青 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1999年第5期827-829,共3页
氢化聚苯乙烯-(乙烯丁烯无规共聚物)-聚苯乙烯三嵌段共聚物(SEBS)是一种性能优良的热塑性弹性体[1~3].由于其结构明确,分子量均一,如果能引入含量可控的功能基团,在理论研究方面具有重要意义.SEBS的化学改性大... 氢化聚苯乙烯-(乙烯丁烯无规共聚物)-聚苯乙烯三嵌段共聚物(SEBS)是一种性能优良的热塑性弹性体[1~3].由于其结构明确,分子量均一,如果能引入含量可控的功能基团,在理论研究方面具有重要意义.SEBS的化学改性大多集中在PS段的磺化[4,5]及E... 展开更多
关键词 弹性体 SEBS 氯甲基化 相转移催化剂 羟甲基化
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Synthesis and characterization of quaternized poly(phthalazinone ether sulfone ketone)for anion-exchange membrane 被引量:9
8
作者 Xi Gao Jian Chun Yan +3 位作者 Hua Min Zhang Shou Hai Zhang Cheng Liu Ping Zhao 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2007年第10期1269-1272,共4页
Chloromethylated poly(phthalazinone ether sulfone ketone) (CMPPESK) was prepared from poly(phthalazinone ether sulfone ketone) (PPESK) using chloromethyl octyl ethers (CMOE) with lower toxicity as chlorometh... Chloromethylated poly(phthalazinone ether sulfone ketone) (CMPPESK) was prepared from poly(phthalazinone ether sulfone ketone) (PPESK) using chloromethyl octyl ethers (CMOE) with lower toxicity as chloromethylated regent. CMPPESK was soluble in N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), N,N-dimethylacetamide (DMAc) and chloroform. Quaternized poly(phthalazinone ether sulfone ketone) (QAPPESK) was prepared from CMPPESK by quaternization. QAPPESK had excellent solvent resistance, which was only partly soluble in sulfuric acid (98%) and swollen in N,N-dimethylformamide (DMF). The vanadium redox flow battery (V-RFB) using QAPPESK anion-exchange membrane had better performance with 88.3% of overall energy efficiency. 展开更多
关键词 chloromethylation QUATERNIZATION Poly(phthalazinone ether sulfone ketone) Anion-exchange membrane Vanadium redox flowbattery
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4,4′—二(氯甲基)联苯的合成 被引量:6
9
作者 季锡平 吴剑平 葛洪玉 《淮海工学院学报(自然科学版)》 CAS 1998年第3期46-48,51,共4页
以石油醚为溶剂 ,无水氯化锌为催化剂 ,用三氯化磷和水反应发生氯化氢气体 ,同联苯、多聚甲醛进行氯甲基化反应 ,合成 4,4′—二 (氯甲基 )联苯 ,收率达到 64% ,产品熔点 1 32~ 1 35℃ 。
关键词 联苯 氯甲基化 二氯甲基联苯 BCMB 合成
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4,4'-双(氯甲基)联苯的合成 被引量:6
10
作者 李光才 《化学世界》 CAS CSCD 2000年第5期259-261,275,共4页
研究了 4,4′-双 (氯甲基 )联苯 ( BCMB)的合成方法及工艺条件。以多聚甲醛、联苯、氯化氢气体为原料 ,氯化锌为催化剂 ,经氯甲基化反应合成 BCMB,最佳工艺条件 :多聚甲醛∶联苯∶氯化锌 =2 .1~ 2 .3∶ 1∶ 1.68(摩尔比 ) ,氯化锌∶水 ... 研究了 4,4′-双 (氯甲基 )联苯 ( BCMB)的合成方法及工艺条件。以多聚甲醛、联苯、氯化氢气体为原料 ,氯化锌为催化剂 ,经氯甲基化反应合成 BCMB,最佳工艺条件 :多聚甲醛∶联苯∶氯化锌 =2 .1~ 2 .3∶ 1∶ 1.68(摩尔比 ) ,氯化锌∶水 =2 .8(质量比 ) ,反应温度 5 6~ 60°C,反应时间 5 h。产品熔点 12 7-13 3°C,收率 (以联苯计 )达 48%。 展开更多
关键词 多聚甲醛 联苯 双(氯甲基) 合成
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1,3-苯并二茂的微胶束催化氯甲基化新技术 被引量:6
11
作者 牟莉娟 蒋文伟 夏素兰 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2000年第5期563-565,共3页
Benzodioxole was monochloromethylated directly by aqueous formaldehyde and hydrogen chloride gas in CCl4 in the presence of quaternary ammonium salts: C16H33-(CH3)3NX(X=Br,Cl), C12H25(CH3)3NCl,C12H25(CH3)2(C6... Benzodioxole was monochloromethylated directly by aqueous formaldehyde and hydrogen chloride gas in CCl4 in the presence of quaternary ammonium salts: C16H33-(CH3)3NX(X=Br,Cl), C12H25(CH3)3NCl,C12H25(CH3)2(C6H5CH2)NCl and (C4H9)4NBr. With hexadecyltrimethylammonium bromide at temperature 6065 ℃ and for 15 hours of reaction, 1,3-benzodioxole was converted to piperonyl chloride with conversion more than 98% and selectivity up to 97%. The method has advantages of high selectivity, high conversion, negligible by-products and easy workup of the main product. 展开更多
关键词 苯并二E茂 氯甲基化 相转移催化 胡椒基氯
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联苯氯甲基化反应的研究 被引量:5
12
作者 方奇 朱春燕 +3 位作者 任晓丽 薛璋 夏剑忠 沈永嘉 《精细与专用化学品》 CAS 2005年第10期25-27,共3页
以联苯、多聚甲醛为起始原料,氯化锌/H2O为催化剂,在氯化氢的存在下经氯甲基化反应,得到了4,4’-二氯甲基联苯。讨论了反应温度和时间对反应产率及产品纯度的影响。并利用气相色谱质谱联用仪对产物中的杂质进行了定性分析。
关键词 氯甲基化反应 联苯 质谱联用仪 起始原料 多聚甲醛 二氯甲基 产品纯度 反应产率 反应温度 定性分析 气相色谱 催化剂 H2O 氯化锌 氯化氢 产物
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阴离子交换纤维的制备及吸附Cr(Ⅵ)性能研究 被引量:6
13
作者 邓琼 曾庆轩 +2 位作者 冯长根 李明愉 周绍箕 《合成纤维工业》 CAS CSCD 北大核心 2005年第1期1-4,共4页
采用共辐射引发接枝共聚法在聚丙烯纤维上接枝苯乙烯-二乙烯苯,通过氯甲基化反应和胺化反应制备强碱性阴离子交换纤维。当单体体积分数为20%-25%,辐射剂量率为1.2-1.8kGy/h时,接枝率可以控制在150%-250%。当氯甲基化反应温度(... 采用共辐射引发接枝共聚法在聚丙烯纤维上接枝苯乙烯-二乙烯苯,通过氯甲基化反应和胺化反应制备强碱性阴离子交换纤维。当单体体积分数为20%-25%,辐射剂量率为1.2-1.8kGy/h时,接枝率可以控制在150%-250%。当氯甲基化反应温度(38±2)℃,反应时间15-25h,胺化反应温度(30±2)℃,反应时间15-20h时,制备的强碱性阴离子交换纤维交换容量达到3.00mmol/g以上。将该纤维对Cr(VI)进行吸附试验,结果纤维对Cr(VI)的吸附以液膜扩散为主,吸附速度很快,8min可达到吸附饱和,吸附反应速率常数为0.015s^-1,静态吸附饱和容量为257.6mg/g,吸附行为符合Freundlish等温吸附模型。 展开更多
关键词 阴离子交换纤维 胺化反应 制备 反应时间 强碱性 辐射引发 性能研究 氯甲基化反应 速率常数 吸附
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5-氯甲基水杨醛的合成 被引量:7
14
作者 王佳佳 马慧敏 +1 位作者 倪镜涛 张田林 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第5期510-512,共3页
以水杨醛、多聚甲醛和浓盐酸为原料,考察了三氯氧磷在制备5-氯甲基水杨醛中的应用。结果表明,当三氯氧磷的用量是水杨醛质量的30%,控温15~25℃,搅拌反应28 h时,5-氯甲基水杨醛的收率可达92%以上;三氯氧磷作为氯甲基化反应中氯化氢的供... 以水杨醛、多聚甲醛和浓盐酸为原料,考察了三氯氧磷在制备5-氯甲基水杨醛中的应用。结果表明,当三氯氧磷的用量是水杨醛质量的30%,控温15~25℃,搅拌反应28 h时,5-氯甲基水杨醛的收率可达92%以上;三氯氧磷作为氯甲基化反应中氯化氢的供源的同时也可作为反应母液的再生剂,显著降低了废酸排放量;本文制备5-氯甲基水杨醛的原料成本比文献[7-8]报道的降低了约25%。 展开更多
关键词 5-氯甲基水杨醛 三氯氧磷 催化剂 氯甲基化 精细化工中间体
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钒电池用季铵化杂萘联苯聚芳醚酮酮阴离子交换膜 被引量:7
15
作者 张本贵 张守海 +3 位作者 邢东博 尹春香 韩润林 蹇锡高 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第21期2583-2588,共6页
以氯甲基辛醚为氯甲基化试剂,对杂萘联苯聚芳醚酮酮(PPEKK)进行改性,制备了氯甲基化杂萘联苯聚芳醚酮酮(CMPPEKK).考察了氯甲基辛醚用量对氯甲基化程度的影响.1H NMR表明氯甲基成功引入到聚合物结构中.采用溶液法制备了CMPPEKK基膜,然... 以氯甲基辛醚为氯甲基化试剂,对杂萘联苯聚芳醚酮酮(PPEKK)进行改性,制备了氯甲基化杂萘联苯聚芳醚酮酮(CMPPEKK).考察了氯甲基辛醚用量对氯甲基化程度的影响.1H NMR表明氯甲基成功引入到聚合物结构中.采用溶液法制备了CMPPEKK基膜,然后将其进行三甲胺胺化,制备了季铵化杂萘联苯聚芳醚酮酮(QAPPEKK)阴离子交换膜.表征了QAPPEKK的基本性能:离子交换容量,含水率,面电阻.QAPPEKK膜的含水率随离子交换容量增加而升高,面电阻随离子交换容量的增加而降低.将QAPPEKK膜应用于全钒液流电池(VRB)中,电池的能量效率达到85.0%,电流效率为98.5%,电压效率为86.3%. 展开更多
关键词 杂萘联苯聚芳醚酮酮 氯甲基化 季铵化 阴离子交换膜 全钒氧化还原液流电池(VRB)
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线型氯甲基聚苯乙烯的制备新方法 被引量:3
16
作者 申艳玲 高保娇 《合成化学》 CAS CSCD 2007年第4期426-429,共4页
在均相反应体系中,以SnCl4为催化剂,CCl4为溶剂,自制的1,4-二氯甲氧基丁烷(BCMB)为氯甲基化试剂,制得了完全线型化的氯甲基聚苯乙烯(CMPS),其结构和组成经IR和佛尔哈德分析法表征。最佳氯甲基化反应条件为:聚苯乙烯2.0 g,BCMB 10 mL,SnC... 在均相反应体系中,以SnCl4为催化剂,CCl4为溶剂,自制的1,4-二氯甲氧基丁烷(BCMB)为氯甲基化试剂,制得了完全线型化的氯甲基聚苯乙烯(CMPS),其结构和组成经IR和佛尔哈德分析法表征。最佳氯甲基化反应条件为:聚苯乙烯2.0 g,BCMB 10 mL,SnCl41 mL,CCl430 mL,于18℃反应17 h。在最佳反应条件下,CMPS的氯甲基化程度达68%。 展开更多
关键词 聚苯乙烯 1 4-二氯甲氧基丁烷 氯甲基化反应
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强碱性离子交换纤维的结构与性能 被引量:5
17
作者 李明愉 曾庆轩 +2 位作者 冯长根 孙伟娜 李凯 《材料科学与工艺》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第1期32-35,共4页
聚丙烯基强碱性离子交换纤维是由聚丙烯(polypropylene,简称PP)纤维与苯乙烯-二乙烯苯经60Coγ射线共辐照接枝后再经氯甲基化和胺化反应后制得的.为了研究自制的离子交换纤维的物理化学结构特点、活性功能基、微观形貌等特征.本文运用IR... 聚丙烯基强碱性离子交换纤维是由聚丙烯(polypropylene,简称PP)纤维与苯乙烯-二乙烯苯经60Coγ射线共辐照接枝后再经氯甲基化和胺化反应后制得的.为了研究自制的离子交换纤维的物理化学结构特点、活性功能基、微观形貌等特征.本文运用IR、DSC、SEM等现代测试表征技术结合元素分析、滴定曲线、交换容量、吸附动力学性能、机械强度和化学稳定性的测定等方法对离子交换纤维进行了较系统的分析.结果表明:自制的离子交换纤维具有强碱性离子交换纤维的结构特征和一定的化学稳定性. 展开更多
关键词 聚丙烯纤维 共辐照 氯甲基化 胺化 性能表征
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侧基上带有C_(60)基团的聚苯乙烯的合成 被引量:7
18
作者 汪长春 舒昶 府寿宽 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1996年第9期1477-1481,共5页
采用三步连续反应(氯甲基化,叠氮化,环加成反应),成功地将C_(60)引入聚苯乙烯的侧基上,并对每一步反应进行了较详细的讨论。
关键词 氯甲基化 叠氮化 环加成反应 聚苯乙烯 碳60
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咪唑型室温离子液体介质中甲苯氯甲基化反应的研究 被引量:4
19
作者 黄敬平 方岩雄 张赛丹 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第12期1200-1203,共4页
在溴化N,N-二烷基咪唑型室温离子液体反应介质中,尝试了甲苯、多聚甲醛和氯化氢气体的氯甲基化反应。以[C5mim]Br为催化剂,考察了反应温度、反应时间和离子液体用量对反应转化率的影响,获得的较佳反应条件为:反应温度65℃,反应时间10h,... 在溴化N,N-二烷基咪唑型室温离子液体反应介质中,尝试了甲苯、多聚甲醛和氯化氢气体的氯甲基化反应。以[C5mim]Br为催化剂,考察了反应温度、反应时间和离子液体用量对反应转化率的影响,获得的较佳反应条件为:反应温度65℃,反应时间10h,离子液体催化剂用量为甲苯物质的量的4%,在此条件下甲苯的转化率为82.6%,单氯甲基化选择性为100%。随着溴化N,N-二烷基咪唑型室温离子液体烷基链的增长,甲苯转化率有所提高;以溴化N-十二烷基-3-甲基咪唑离子液体为催化剂时,甲苯转化率可达90%,单氯甲基化选择性为100%。反应结束后产物与离子液体自动分层,便于分离。离子液体催化剂重复使用6次,甲苯转化率保持恒定。 展开更多
关键词 离子液体 氯甲基化 甲苯
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高交联大孔吸附树脂氯甲基化研究 被引量:5
20
作者 董方 陈振斌 +1 位作者 邸多隆 康磊 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第8期760-764,818,共6页
以无水ZnCl2为催化剂,以自制1,4-二氯甲氧基丁烷(BCMB)为氯甲基化试剂,对高交联度的非极性大孔吸附树脂D101进行氯甲基化反应研究。得到该氯甲基化的最佳工艺条件:m(D101)∶m(BCMB)∶m(CCl4)=1∶4∶18.6,溶胀时间12h,反应温度50℃,反应... 以无水ZnCl2为催化剂,以自制1,4-二氯甲氧基丁烷(BCMB)为氯甲基化试剂,对高交联度的非极性大孔吸附树脂D101进行氯甲基化反应研究。得到该氯甲基化的最佳工艺条件:m(D101)∶m(BCMB)∶m(CCl4)=1∶4∶18.6,溶胀时间12h,反应温度50℃,反应时间14h,以无水ZnCl2为催化剂,在该工艺条件下制得氯质量分数为4%的树脂,为以后树脂的改性、功能化和进一步研究大孔吸附树脂吸附分离规律提供了实验基础。 展开更多
关键词 1 4-二氯甲氧基丁烷 高交联度 大孔吸附树脂 氯甲基化 功能材料
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