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一个新颖南极微生物酯酶EST112-2的功能鉴定和在手性叔醇(S)-芳樟醇制备中的应用(英文) 被引量:4
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作者 邓盾 张云 +2 位作者 孙爱君 赛克 胡云峰 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2018年第5期1185-1192,共8页
手性叔醇是合成药物和一些香料产品的非常重要中间体.芳樟醇是叔醇的一种,不同构型的芳樟醇具有不同的香气.因此如何研发合适的制备方法以获得高光学纯度的芳樟醇等叔醇是急需解决的技术问题.生物酶催化合成符合绿色化学的理念,但是由... 手性叔醇是合成药物和一些香料产品的非常重要中间体.芳樟醇是叔醇的一种,不同构型的芳樟醇具有不同的香气.因此如何研发合适的制备方法以获得高光学纯度的芳樟醇等叔醇是急需解决的技术问题.生物酶催化合成符合绿色化学的理念,但是由于叔醇化学结构中的空间位阻影响,使用生物酶催化的拆分反应制备高光学纯度的叔醇比较困难.对来自南极微生物的一个新的酯酶EST112-2进行了功能鉴定,并将其作为合成手性芳樟醇的生物催化剂.EST112-2可以通过不对称水解乙酸芳樟酯获得(S)-芳樟醇.对反应的p H、温度、共溶剂、底物浓度、催化剂用量以及反应时间等参数进行优化,EST112-2制备的(S)-芳樟醇的光学纯度大于66%,得率超过72%.EST112-2制备的(S)-芳樟醇的光学纯度要远远高于以往报道. 展开更多
关键词 生物催化 南极微生物酯酶 动力学拆分 手性叔醇 (S)-芳樟醇
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Schiff-base Amino Alcohol-zinc Complex for Enantioselective Addition of Phenylacetylene to Aromatic Ketones
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作者 CHEN Chao HONG Liang +2 位作者 WANG Quan ZHANG Bang-zhi WANG Rui 《Chemical Research in Chinese Universities》 SCIE CAS CSCD 2008年第3期306-311,共6页
A complete study of the asymmetric addition of phenylacetylene to ketones catalyzed by Schiff-base amino alcohol-Zn complex is reported in this article. The Schiff-base amino alcohols were easily prepared from amino a... A complete study of the asymmetric addition of phenylacetylene to ketones catalyzed by Schiff-base amino alcohol-Zn complex is reported in this article. The Schiff-base amino alcohols were easily prepared from amino acids in three steps. When the amount of ligand was 1%(molar fraction), an e.e. value up to 94% was obtained. A series of practical chiral ligands were applied in the enantioselective addition of phenylacetylene to ketones without adding another stronger Lewis acid except zinc. 展开更多
关键词 chiral tertiary alcohol Lewis acid KETONE Schiff-base amino alcohol Sulfonamide alcohol Diol ligand
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钯配合物与手性方酰胺协同催化的乙烯基碳酸乙烯酯与醛的不对称脱羧环加成反应 被引量:2
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作者 Khan Ijaz 李红芳 +1 位作者 吴学 张勇健 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2018年第11期874-877,共4页
利用金属钯与非手性膦配体原位生成的钯配合物和手性方酰胺为协同催化体系实现了乙烯基碳酸乙烯酯(VECs)与甲醛的不对称脱羧环加成反应,以良好的产率和对映选择性得到了手性叔醇类化合物.发现了有机小分子催化剂-手性方酰胺可实现该反... 利用金属钯与非手性膦配体原位生成的钯配合物和手性方酰胺为协同催化体系实现了乙烯基碳酸乙烯酯(VECs)与甲醛的不对称脱羧环加成反应,以良好的产率和对映选择性得到了手性叔醇类化合物.发现了有机小分子催化剂-手性方酰胺可实现该反应的不对称诱导,为通过两性离子烯丙基钯中间体的环加成反应的研究提供了新的思路. 展开更多
关键词 协同催化 钯催化 手性方酰胺 不对称环加成反应 手性叔醇
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高三尖杉酯碱和三尖杉酯碱的合成研究 被引量:2
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作者 董玉 李海波 +2 位作者 李津 冯磊 张志伟 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2018年第12期1827-1835,共9页
天然药物高三尖杉酯碱和三尖杉酯碱是从三尖杉植物的叶和茎中分离得到的微量生物碱,是手性化合物。结构上,二者不仅含有一个共同的母核三尖杉碱,酯基侧链的α位也均为手性叔醇。因母核三尖杉碱和酯基侧链较大的空间位阻,两个结构片段的... 天然药物高三尖杉酯碱和三尖杉酯碱是从三尖杉植物的叶和茎中分离得到的微量生物碱,是手性化合物。结构上,二者不仅含有一个共同的母核三尖杉碱,酯基侧链的α位也均为手性叔醇。因母核三尖杉碱和酯基侧链较大的空间位阻,两个结构片段的酯化偶联具有较大的挑战性。设计合成位阻较小的侧链中间体是酯化反应发生的关键。因此,化学家们相继合成了结构多样的α-羰基羧酸侧链以及含有杂环的侧链中间体,如四元内酯杂环侧链、四氢呋喃杂环侧链、六氢吡喃杂环侧链、七元内酯杂环侧链,并成功地完成了高三尖杉酯碱、三尖杉酯碱和同属其他活性生物碱的合成。本文基于本课题组的相关研究,根据侧链片段的构建策略和方法,综述了天然药物高三尖杉酯碱、三尖杉酯碱以及其他天然产物的合成研究。不仅总结了近几年来的新进展,还对我国老一辈的科学家们在此方面作出的贡献进行了回顾。 展开更多
关键词 高三尖杉酯碱 天然药物 侧链中间体 手性叔醇 合成策略
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Hydramicromelins A,B和C母核的对映选择性合成 被引量:2
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作者 孙默然 代磊 +2 位作者 杨华 刘宏民 于德泉 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2018年第9期2443-2449,共7页
Hydramicromelins A^C是具有独特化学结构和生物活性的香豆素类化合物.以本实验室发展的[2,3]-Meisenheimer重排为关键反应,以L-苯甘氨醇为起始原料,经过Wittig反应,[2,3]-Meisenheimer重排,环氧化,双羟化等7~8步反应,高收率、高对映选... Hydramicromelins A^C是具有独特化学结构和生物活性的香豆素类化合物.以本实验室发展的[2,3]-Meisenheimer重排为关键反应,以L-苯甘氨醇为起始原料,经过Wittig反应,[2,3]-Meisenheimer重排,环氧化,双羟化等7~8步反应,高收率、高对映选择性地制备出Hydramicromelins A,B和C的母核或其对映体. 展开更多
关键词 Hydramicromelins A B和C [2 3]-Meisenheimer重排 手性三级醇 环氧化
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英格拉霉素右部片断的合成 被引量:1
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作者 高凯歌 孙默然 +3 位作者 朱明 周航 曹其伟 杨华 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第9期1939-1944,共6页
英格拉霉素右部片断含有挑战性的手性叔醇结构.以本实验室发展的[2,3]-Meisenheimer重排为关键反应,以D-丝氨酸为起始原料,经Wittig反应、[2,3]-Meisenheimer重排、NaBH4选择性还原酯基等15步反应,合成了英格拉霉素右部片断,总收率为28%... 英格拉霉素右部片断含有挑战性的手性叔醇结构.以本实验室发展的[2,3]-Meisenheimer重排为关键反应,以D-丝氨酸为起始原料,经Wittig反应、[2,3]-Meisenheimer重排、NaBH4选择性还原酯基等15步反应,合成了英格拉霉素右部片断,总收率为28%,ee值为90%. 展开更多
关键词 英格拉霉素 手性叔醇 [2 3]-Meisenheimer重排 WITTIG反应 NaBH4选择性酯还原
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(-)-Frontalin的形式合成 被引量:1
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作者 周航 孙默然 +4 位作者 曹其伟 朱明 白磊阳 谢阳腊 杨华 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第12期2515-2519,共5页
(-)-Frontalin是用于手性叔醇构筑测试的基准分子之一.以本实验室发展的[2,3]-Meisenheimer重排为关键反应,以L-天冬氨酸衍生物为起始原料,经Wittig反应、酯基还原、二醇双乙酰化、[2,3]-Meisenheimer重排等7步反应,实现了(-)-Frontali... (-)-Frontalin是用于手性叔醇构筑测试的基准分子之一.以本实验室发展的[2,3]-Meisenheimer重排为关键反应,以L-天冬氨酸衍生物为起始原料,经Wittig反应、酯基还原、二醇双乙酰化、[2,3]-Meisenheimer重排等7步反应,实现了(-)-Frontalin关键中间体的合成,总收率为34%,ee值为94%.论文工作将[2,3]-Meisenheimer重排构筑手性叔醇的底物范围,从α,β-不饱和酯基的共轭烯烃扩展至孤立烯烃,充分证明了用[2,3]-Meisenheimer重排构筑手性叔醇更加一般的特征. 展开更多
关键词 (-)-Frontalin 手性叔醇 [2 3]-Meisenheimer重排 WITTIG反应
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去对称化策略合成Ingramycin右部片断
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作者 孙默然 白磊阳 +3 位作者 向俊鸿 杨华 于德泉 刘宏民 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2021年第1期364-369,共6页
在构筑天然产物英格拉霉素分子中的手性叔醇时,不采用常规的不对称合成及使用手性源的方法,利用分子本身结构上的对称性,首先合成对称的非手性前体化合物,然后在脂肪酶催化下进行选择性酯水解反应,既推进了官能团的转化,又构筑了合成上... 在构筑天然产物英格拉霉素分子中的手性叔醇时,不采用常规的不对称合成及使用手性源的方法,利用分子本身结构上的对称性,首先合成对称的非手性前体化合物,然后在脂肪酶催化下进行选择性酯水解反应,既推进了官能团的转化,又构筑了合成上具有挑战性、位阻较大的季碳立体中心.本路线以易得的烯丙基溴和乙酸乙酯为原料,经11步反应合成了英格拉霉素右部片断,总收率26.7%,ee值为50.84%. 展开更多
关键词 英格拉霉素 去对称化 脂肪酶 手性叔醇
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