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α-丙氨酸分子手性转变反应通道及水分子作用的理论研究 被引量:65
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作者 王佐成 高峰 +2 位作者 赵衍辉 佟华 梅泽民 《浙江大学学报(理学版)》 CAS CSCD 北大核心 2015年第2期189-197,共9页
基于密度泛函理论,对孤立条件下的α-丙氨酸分子手性转变过程和水分子对此过程中氢转移的催化作用进行了研究.通过寻找过渡态和中间体等极值点的结构,绘制了孤立条件下α-丙氨酸分子手性转变的过程以及水环境中重要氢转移过程的势能面.... 基于密度泛函理论,对孤立条件下的α-丙氨酸分子手性转变过程和水分子对此过程中氢转移的催化作用进行了研究.通过寻找过渡态和中间体等极值点的结构,绘制了孤立条件下α-丙氨酸分子手性转变的过程以及水环境中重要氢转移过程的势能面.结果表明,孤立条件下α-丙氨酸分子手性转变有2条路径:路径1由3个中间体和4个过渡态组成,最高能垒337.4kJ·mol-1来自羧基的氢向甲基迁移和甲基的氢向手性碳迁移的协同过程.路径2由4个中间体和5个过渡态组成,最高能垒316.3kJ·mol-l来自手性碳上的氢向羧基上氧的转移.单个水分子和2个水分子作为氢转移的桥梁,使路径2的最高能垒从316.3kJ·mol-1分别降到198.0和167.8kJ·mol-1. 展开更多
关键词 手性 Α-丙氨酸 密度泛函 过渡态
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孤立条件下α-丙氨酸分子手性转变机制的密度泛函理论 被引量:60
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作者 王佐成 刘凤阁 +2 位作者 吕洋 赵衍辉 于天荣 《吉林大学学报(理学版)》 CAS CSCD 北大核心 2014年第4期825-830,共6页
使用基于密度泛函理论B3LYP/6-31+g(d,p)水平上的计算,研究孤立条件下的α-丙氨酸分子手性转变过程.通过寻找包括过渡态和中间体的反应过程各极值点结构,绘制完整的α-丙氨酸分子手性转变路径反应势能面,并分析各极值点的几何和电子结... 使用基于密度泛函理论B3LYP/6-31+g(d,p)水平上的计算,研究孤立条件下的α-丙氨酸分子手性转变过程.通过寻找包括过渡态和中间体的反应过程各极值点结构,绘制完整的α-丙氨酸分子手性转变路径反应势能面,并分析各极值点的几何和电子结构特性.结果表明:S型α-丙氨酸分子手性碳上的氢原子以羧基上的氧原子为桥梁,转移至手性碳原子的另一侧,实现了从S型到R型α-丙氨酸分子的手性转变;该路径有1个中间体和2个过渡态,最大的反应能垒为326.6kJ/mol,来源于第一个过渡态TS1. 展开更多
关键词 手性 Α-丙氨酸 密度泛函理论 过渡态 前线分子轨道
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水环境下α-丙氨酸分子手性的转变机制 被引量:43
3
作者 王佐成 佟华 +3 位作者 王丽萍 赵衍辉 于天荣 梅泽民 《吉林大学学报(理学版)》 CAS CSCD 北大核心 2015年第1期134-141,共8页
基于密度泛函理论考察水环境下α-丙氨酸分子手性转变机制,通过寻找水环境下α-丙氨酸手性转变过程过渡态及中间体等极值点的结构,绘制水环境下α-丙氨酸分子手性碳上氢原子转移及形成中间体异构过程的反应势能面.结果表明:与孤立条件... 基于密度泛函理论考察水环境下α-丙氨酸分子手性转变机制,通过寻找水环境下α-丙氨酸手性转变过程过渡态及中间体等极值点的结构,绘制水环境下α-丙氨酸分子手性碳上氢原子转移及形成中间体异构过程的反应势能面.结果表明:与孤立条件的手性转变过程相比,以单个和两个水分子为桥梁的氢原子从手性碳向羰基氧转移过程的能垒从325.5kJ/mol分别降为200.6,173.0kJ/mol;氢原子从羰基氧再迁移到手性碳另一侧的能垒从229.2kJ/mol分别降为105.3,73.5kJ/mol.这是由于水分子在α-丙氨酸分子对映体手性转变过程中具有催化作用,即生命体内存在微量右旋丙氨酸的机制是水参与了左旋丙氨酸手性转变过程,降低了反应能垒所致. 展开更多
关键词 手性 Α-丙氨酸 密度泛函理论 过渡态
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基于氨基作H转移桥梁单体α-Ala的手性转变机理 被引量:43
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作者 李忠 佟华 +3 位作者 杨晓翠 程彦明 王佐成 梅泽民 《复旦学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2015年第5期642-647,653,共7页
采用密度泛函理论的B3LYP方法和微扰论的MP2方法,计算氨基作为H转移桥梁时,单体α-Ala分子手性转变过程中极小点和过渡态的结构、零点振动能和相关体系的单点能.反应通道研究发现:氨基作为H转移桥梁,单体α-Ala分子的手性转变有两个通道... 采用密度泛函理论的B3LYP方法和微扰论的MP2方法,计算氨基作为H转移桥梁时,单体α-Ala分子手性转变过程中极小点和过渡态的结构、零点振动能和相关体系的单点能.反应通道研究发现:氨基作为H转移桥梁,单体α-Ala分子的手性转变有两个通道,一个是手性碳的H直接以氨基为桥,转移到手性碳另一侧,α-Ala分子实现手性转变;另一个是手性碳的H依次以羰基和氨基为桥,转移到手性碳另一侧,α-Ala分子实现手性转变.势能面计算表明:第一反应通道上的最高能垒为266.1kJ·mol-1,低于第二通道和只以羰基为H转移桥梁的手性转变反应通道的最高能垒319.9kJ·mol-1,也低于羧基作桥和羰基与甲基共同作桥的最高能垒316.3和337.4kJ·mol-1.结果表明:H只以氨基为桥,从手性碳的一侧迁移到另一侧的通道,是单体α-Ala手性转变反应的最优通道. 展开更多
关键词 手性 氨基 Α-丙氨酸 密度泛函理论 过渡态 微扰论
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Three-dimensional chiral microstructures fabricated by structured optical vortices in isotropic material 被引量:38
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作者 Jincheng Ni Chaowei Wang +7 位作者 Chenchu Zhang Yanlei Hu Liang Yang Zhaoxin Lao Bing Xu Jiawen Li Dong Wu Jiaru Chu 《Light(Science & Applications)》 SCIE EI CAS CSCD 2017年第1期713-720,共8页
Optical vortices,a type of structured beam with helical phase wavefronts and‘doughnut’-shaped intensity distributions,have been used to fabricate chiral structures in metals and spiral patterns in anisotropic polari... Optical vortices,a type of structured beam with helical phase wavefronts and‘doughnut’-shaped intensity distributions,have been used to fabricate chiral structures in metals and spiral patterns in anisotropic polarization-dependent azobenzene polymers.However,in isotropic polymers,the fabricated microstructures are typically confined to non-chiral cylindrical geometry due to the two-dimensional‘doughnut’-shaped intensity profile of the optical vortices.Here we develop a powerful strategy to realize chiral microstructures in isotropic material by coaxial interference of a vortex beam and a plane wave,which produces threedimensional(3D)spiral optical fields.These coaxial interference beams are generated by designing contrivable holograms consisting of an azimuthal phase and an equiphase loaded on a liquid-crystal spatial light modulator.In isotropic polymers,3D chiral microstructures are achieved under illumination using coaxial interference femtosecond laser beams with their chirality controlled by the topological charge.Our further investigation reveals that the spiral lobes and chirality are caused by interfering patterns and helical phase wavefronts,respectively.This technique is simple,stable and easy to perform,and it offers broad applications in optical tweezers,optical communications and fast metamaterial fabrication. 展开更多
关键词 chiral microstructure coaxial interference optical vortex two-photon fabrication
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气相赖氨酸分子手性转变机制的理论研究 被引量:33
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作者 刘凤阁 辛春雨 +1 位作者 闫红彦 王佐成 《武汉大学学报(理学版)》 CAS CSCD 北大核心 2015年第1期93-98,共6页
赖氨酸的S型和R型两种手性对映体有着不同的功能特性,本文基于密度泛函理论(DFT)的B3LYP/6-311++g(d,p)水平上的计算,对气相赖氨酸分子的手性转变过程进行研究.通过寻找反应过程中过渡态和中间体等极值点的结构,绘制了赖氨酸分子手性转... 赖氨酸的S型和R型两种手性对映体有着不同的功能特性,本文基于密度泛函理论(DFT)的B3LYP/6-311++g(d,p)水平上的计算,对气相赖氨酸分子的手性转变过程进行研究.通过寻找反应过程中过渡态和中间体等极值点的结构,绘制了赖氨酸分子手性转变路径上完整的反应势能面.结果表明:赖氨酸分子完成从S型向R型的手性转变要经过5个过渡态和4个中间体.首先是实现氢原子在羧基内的转移,能垒为148.3kJ·mol-1;而后是手性碳上的氢原子迁移至羰基氧上,能垒为318.9kJ·mol-1,是整个反应过程的最大能垒;最后羰基的氢原子转移至手性碳原子的另一侧,实现S型到R型的手性转变. 展开更多
关键词 手性 赖氨酸 密度泛函理论 过渡态
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Reflective chiral meta-holography: multiplexing holograms for circularly polarized waves 被引量:26
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作者 Qiu Wang Eric Plum +5 位作者 Quanlong Yang Xueqian Zhang Quan Xu Yuehong Xu Jiaguang Han Weili Zhang 《Light(Science & Applications)》 SCIE EI CAS CSCD 2018年第1期825-833,共9页
By allowing almost arbitrary distributions of amplitude and phase of electromagnetic waves to be generated by a layer of sub-wavelength-size unit cells,metasurfaces have given rise to the field of meta-holography.Howe... By allowing almost arbitrary distributions of amplitude and phase of electromagnetic waves to be generated by a layer of sub-wavelength-size unit cells,metasurfaces have given rise to the field of meta-holography.However,holography with circularly polarized waves remains complicated as the achiral building blocks of existing meta-holograms inevitably contribute to holographic images generated by both left-handed and right-handed waves.Here we demonstrate how planar chirality enables the fully independent realization of high-efficiency meta-holograms for one circular polarization or the other.Such circular-polarization-selective meta-holograms are based on chiral building blocks that reflect either left-handed or right-handed circularly polarized waves with an orientation-dependent phase.Using terahertz waves,we experimentally demonstrate that this allows the straightforward design of reflective phase meta-holograms,where the use of alternating structures of opposite handedness yields independent holographic images for circularly polarized waves of opposite handedness with negligible polarization cross-talk. 展开更多
关键词 circular POLARIZED chiral
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手性和反手性蜂窝材料的面内冲击性能研究 被引量:24
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作者 卢子兴 李康 《振动与冲击》 EI CSCD 北大核心 2017年第21期16-22,39,共8页
采用数值模拟方法,研究了具有手性和反手性构型的负泊松比蜂窝(统称手性系蜂窝)在不同冲击速度下的变形模式和能量吸收等动态力学响应特性。结果表明,低速冲击下,其变形模式为连接带和圆孔的先后坍塌;高速冲击下,为圆孔和连接带交替坍... 采用数值模拟方法,研究了具有手性和反手性构型的负泊松比蜂窝(统称手性系蜂窝)在不同冲击速度下的变形模式和能量吸收等动态力学响应特性。结果表明,低速冲击下,其变形模式为连接带和圆孔的先后坍塌;高速冲击下,为圆孔和连接带交替坍塌的逐层压溃;在中等速冲击下,为兼有低速和高速模式部分特征的过渡模式;随着冲击速度的提高,局部变形区逐渐集中于冲击端。并且,在中、低速冲击时,能观察到手性系蜂窝的动态负泊松比效应。此外,数值模拟结果使我们对这类二维负泊松比多孔材料的动态力学性能和能量吸收性能有了一定的认识,同时为进一步研究三维负泊松比泡沫材料的冲击行为奠定了基础。 展开更多
关键词 蜂窝 负泊松比 手性 动态压溃 变形模式
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微生物脂肪酶的最新应用研究进展 被引量:21
9
作者 刘海洲 刘均洪 +2 位作者 张媛媛 肖强 王志萍 《食品研究与开发》 CAS 北大核心 2009年第1期141-143,共3页
微生物脂肪酶是一种重要的工业酶类,也是当前国内外研究的热点。就微生物脂肪酶在食品加工、手性化合物合成、脂肪水解、脂肪酸提纯、三甘酯结构测定和环境治理等方面的应用及研究近况进行综述。
关键词 微生物脂肪酶 催化 手性 应用
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缬氨酸分子的手性转变及水分子的催化机理 被引量:23
10
作者 闫红彦 王佐成 +2 位作者 邹晶 佟华 杨晓翠 《中山大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2016年第2期68-75,共8页
采用基于密度泛函理论的B3LYP方法和微扰论的MP2方法,研究了单体缬氨酸分子的手性转变机理及水分子和羟基自由基对氢迁移反应的催化作用。反应通道研究发现:缬氨酸手性对映体转变反应有a、b、c和d四个通道。a和c是手性C碳上的H分别以氨... 采用基于密度泛函理论的B3LYP方法和微扰论的MP2方法,研究了单体缬氨酸分子的手性转变机理及水分子和羟基自由基对氢迁移反应的催化作用。反应通道研究发现:缬氨酸手性对映体转变反应有a、b、c和d四个通道。a和c是手性C碳上的H分别以氨基N和羰基O为桥,迁移到手性碳的另一侧,实现手性转变;b是手性碳上的H依次以羰基O和氨基N为桥,迁移到手性碳另一侧,实现手性转变;d手性碳上的H以羟基O为桥,迁移到手性C的另一侧,实现手性转变。势能面计算表明:a为最具优势反应通道,最高能垒为257.6k J·mol-1;1个水分子、2个水分子链以及1个水分子和羟基自由基构成的链对H迁移反应有较好的催化作用,使a通到上的高能垒分别降为160.3、124.4和104.0 k J·mol-1。结果表明:缬氨酸分子在生命体内的旋光异构主要是在水分子和羟基自由基共同作用下完成的。 展开更多
关键词 手性 缬氨酸 密度泛函理论 过渡态 微扰论
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功能化的离子液体:手性离子液体的合成与应用 被引量:14
11
作者 刘伟山 陶国宏 +1 位作者 何玲 寇元 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第8期1031-1038,共8页
手性在化学中占有重要地位.利用离子液体特殊的结构可调性质,将手性引入到离子液体结构中,可以获得具有手性的离子液体,从而可能广泛应用于手性合成、手性分离、手性催化等领域.汇总了至今报道的手性离子液体,从离子液体功能化设计的角... 手性在化学中占有重要地位.利用离子液体特殊的结构可调性质,将手性引入到离子液体结构中,可以获得具有手性的离子液体,从而可能广泛应用于手性合成、手性分离、手性催化等领域.汇总了至今报道的手性离子液体,从离子液体功能化设计的角度探讨其合成方法.针对手性离子液体可能的发展方向,再次强调了由天然手性源设计合成离子液体遵循的三个标准. 展开更多
关键词 离子液体 功能化 手性 合成 应用
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水环境下布洛芬分子的手性转变机理 被引量:21
12
作者 梅泽民 王佐成 +2 位作者 赵衍辉 佟华 闫红彦 《吉林大学学报(理学版)》 CAS CSCD 北大核心 2015年第2期331-339,共9页
基于密度泛函理论,在B3LYP/6-31+g(d,p)水平上研究水环境下布洛芬分子的手性转变机理,确定水环境下布洛芬分子从S型向R型转变过程中的过渡态和中间体等极值点结构;在MP2/6-31++g(d,p)水平上计算各稳定点和过渡态体系的单点能,并对体系... 基于密度泛函理论,在B3LYP/6-31+g(d,p)水平上研究水环境下布洛芬分子的手性转变机理,确定水环境下布洛芬分子从S型向R型转变过程中的过渡态和中间体等极值点结构;在MP2/6-31++g(d,p)水平上计算各稳定点和过渡态体系的单点能,并对体系能量进行零点振动能修正;绘制水环境下布洛芬分子手性转变反应路径上H转移和中间体异构过程的势能面.结果表明:水环境下布洛芬分子手性转变有两条路径,其H转移过程均可通过1个和2个水分子作为桥梁实现,最高能垒均来自于手性C的H向羰基O的转移过程,且均以2H2O为桥梁时能垒最低. 展开更多
关键词 手性 布洛芬 密度泛函 过渡态
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孤立条件下手性α—丙氨酸分子结构特性的理论研究 被引量:19
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作者 刘凤阁 赵衍辉 +4 位作者 钱研 罗香怡 马宏源 于天荣 王佐成 《吉林师范大学学报(自然科学版)》 2013年第4期47-51,共5页
使用基于密度泛函理论的B3LYP方法,采用6-31+g(d,p)基组,用Gaussian03对孤立条件下的手性α-丙氨酸分子结构特性进行理论计算.首先优化了三种α-丙氨酸分子的可能构型,进行了红外振动频率计算,由此得到三种稳定构型,而后由能量最低原理... 使用基于密度泛函理论的B3LYP方法,采用6-31+g(d,p)基组,用Gaussian03对孤立条件下的手性α-丙氨酸分子结构特性进行理论计算.首先优化了三种α-丙氨酸分子的可能构型,进行了红外振动频率计算,由此得到三种稳定构型,而后由能量最低原理确定了α-丙氨酸分子最可能的构型.再由手性分子的空间结构特点,得到其对映体的结构,并进行了结构优化.最后在B3LYP/6-31+g(d,p)水平上,对α-丙氨酸分子的一对对映体进行了VCD谱与前线分子轨道的计算与研究. 展开更多
关键词 手性 Α-丙氨酸 密度泛函理论 结构特性
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生物技术在天然香精香料生产中的应用 被引量:17
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作者 汪薇 白卫东 赵文红 《中国酿造》 CAS 北大核心 2009年第9期7-10,共4页
香精香料在食品生产中起着重要的作用,近年来人们由于健康的增强更倾向于使用天然产品,对天然香料的需求也大大增加了。由于合成香料与天然香料的价格相差较大,这使得寻找其他生产天然香味物质的方法成为必须。本文综述了酶工程、微生... 香精香料在食品生产中起着重要的作用,近年来人们由于健康的增强更倾向于使用天然产品,对天然香料的需求也大大增加了。由于合成香料与天然香料的价格相差较大,这使得寻找其他生产天然香味物质的方法成为必须。本文综述了酶工程、微生物工程、细胞工程、基因工程、发酵工程等在天然香精香料开发中的研究与应用进展。 展开更多
关键词 手性 天然 香精 香料 生物技术
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半胱氨酸分子手性转变及水分子的催化机理 被引量:16
15
作者 王佐成 范志琳 +1 位作者 程彦明 梅泽民 《武汉大学学报(理学版)》 CAS CSCD 北大核心 2016年第4期368-374,共7页
采用密度泛函理论的B3LYP方法和微扰理论的MP2方法研究了单体半胱氨酸分子手性转变机理及水分子对氢迁移反应的催化作用.根据研究结果,半胱氨酸分子手性转变反应有4个通道:a通道是手性C上的H只以氨基N为桥转移至手性C另一侧;b通道是手性... 采用密度泛函理论的B3LYP方法和微扰理论的MP2方法研究了单体半胱氨酸分子手性转变机理及水分子对氢迁移反应的催化作用.根据研究结果,半胱氨酸分子手性转变反应有4个通道:a通道是手性C上的H只以氨基N为桥转移至手性C另一侧;b通道是手性C上的H依次以羰基O和氨基N为桥转移至手性碳另一侧;c通道是手性C上的H只以羰基O为桥转移至手性碳另一侧;d通道是手性C上的H以羟基O为桥转移至手性碳另一侧.势能面计算表明:a通道为优势反应通道,最高能垒254.6kJ·mol^(-1);1个水分子及2个水分子构成的链作为H迁移媒介,使最高能垒降至163.2和126.2kJ·mol^(-1),说明水分子对H迁移反应具有较好的催化作用. 展开更多
关键词 手性 半胱氨酸 密度泛函理论 过渡态 微扰理论
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孤立条件下布洛芬分子手性转变过程的理论研究 被引量:16
16
作者 邹晓威 梅泽民 +3 位作者 王丽萍 佟华 于天荣 王佐成 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2015年第2期173-180,共8页
基于密度泛函理论的B3LYP方法,采用6-31+g(d,p)基组,对孤立条件下布洛芬分子的手性转变过程进行研究.通过寻找反应过程中包括过渡态和中间体的各极值点结构,绘制了布洛芬分子手性转变路径反应势能面,分析了各极值点的几何和电子结构特性... 基于密度泛函理论的B3LYP方法,采用6-31+g(d,p)基组,对孤立条件下布洛芬分子的手性转变过程进行研究.通过寻找反应过程中包括过渡态和中间体的各极值点结构,绘制了布洛芬分子手性转变路径反应势能面,分析了各极值点的几何和电子结构特性.结果表明:布洛芬实现从S型到R型手性转变的反应路径有两条.路径1包括三个过渡态和两个中间体,路径2包括四个过渡态和三个中间体.反应路径上最大的能垒是73.54 Kcal/mol,来源于手性碳上的氢向羧基上的氧转移.这一研究为进一步实现一些有重要应用价值的点手性分子手性转变反应调控提供了理论参考. 展开更多
关键词 手性 布洛芬 密度泛函理论 过渡态
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1,1′-联-2-萘酚在不对称催化中的应用新进展 被引量:10
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作者 李小永 聂进 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第11期840-852,共13页
光学活性的 1,1′ 联 2 萘酚 (BINOL)及其衍生物作为优异的手性配体应用于不对称催化中已取得了巨大进展 ,显示出广阔的应用前景 .对BINOL小分子和高分子在各种不对称催化反应中的最新进展和发展方向进行了评述 。
关键词 联二萘酚 不对称催化 1 1’—联—2—萘酚 手性催化剂
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Elastic properties of chiral,anti-chiral,and hierarchical honeycombs:A simple energy-based approach 被引量:14
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作者 Davood Mousanezhad Babak Haghpanah +3 位作者 Ranajay Ghosh Abdel Magid Hamouda Harold Nayeb-Hashemi Ashkan Vaziri 《Theoretical & Applied Mechanics Letters》 CAS CSCD 2016年第2期81-96,共16页
The effects of two geometric refinement strategies widespread in natural structures, chirality and self-similar hierarchy, on the in-plane elastic response of two-dimensional honeycombs were studied systematically. Si... The effects of two geometric refinement strategies widespread in natural structures, chirality and self-similar hierarchy, on the in-plane elastic response of two-dimensional honeycombs were studied systematically. Simple closed-form expressions were derived for the elastic moduli of several chiral, anti- chiral, and hierarchical honeycombs with hexagon and square based networks. Finite element analysis was employed to validate the analytical estimates of the elastic moduli. The results were also compared with the numerical and experimental data available in the literature. We found that introducing a hier- archical refinement increases the Young's modulus of hexagon based honeycombs while decreases their shear modulus. For square based honeycombs, hierarchy increases the shear modulus while decreasing their Young's modulus. Introducing chirality was shown to always decrease the Young's modulus and Poisson's ratio of the structure. However, chirality remains the only route to auxeticity. In particular, we found that anti-tetra-chiral structures were capable of simultaneously exhibiting anisotropy, auxeticity, and remarkably low shear modulus as the magnitude of the chirality of the unit cell increases. 展开更多
关键词 chiral Hierarchical Honeycomb Metamaterial Auxetic
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基于氨基作为质子转移桥梁的赖氨酸分子手性转变机理 被引量:15
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作者 王晓玲 高峰 +3 位作者 佟华 刘芳 梅泽民 王佐成 《吉林大学学报(理学版)》 CAS CSCD 北大核心 2016年第5期1161-1167,共7页
采用密度泛函理论的B3LYP方法和微扰理论的MP2方法,考察赖氨酸分子基于氨基作为质子转移桥梁的手性转变机理以及水分子和羟基自由基对氢迁移反应的催化作用.结果表明,赖氨酸分子手性转变有2个通道a和b,通道a为主反应通道,决速步骤裸反应... 采用密度泛函理论的B3LYP方法和微扰理论的MP2方法,考察赖氨酸分子基于氨基作为质子转移桥梁的手性转变机理以及水分子和羟基自由基对氢迁移反应的催化作用.结果表明,赖氨酸分子手性转变有2个通道a和b,通道a为主反应通道,决速步骤裸反应Gibbs自由能垒为252.6kJ/mol,2个水分子构成的链以及羟基自由基和水分子构成的链使通道a决速步骤的自由能垒分别降为119.5,98.5kJ/mol.表明水分子和羟自由基对H迁移反应有较好的催化作用,生命体内的羟基自由基是导致左旋赖氨酸旋光异构的主要原因. 展开更多
关键词 手性 赖氨酸 密度泛函理论 过渡态 微扰理论 Gibbs自由能
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简单烯烃不对称环氧化的手性金属配合物催化剂 被引量:8
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作者 王积涛 陈蓉 +1 位作者 冯霄 李月明 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1998年第2期97-105,共9页
介绍了多类简单烯烃不对称环氧化反应的手性过渡金属配合物催化剂系统的催化效果。论述了配体结构与配合物作为环氧化反应催化剂的活性,稳定性,催化效率的关系。从配合物的电子和立体因素,几何构型与过渡态的构象和非对映异构体的能量... 介绍了多类简单烯烃不对称环氧化反应的手性过渡金属配合物催化剂系统的催化效果。论述了配体结构与配合物作为环氧化反应催化剂的活性,稳定性,催化效率的关系。从配合物的电子和立体因素,几何构型与过渡态的构象和非对映异构体的能量差别探讨对不对称诱导效果的影响。同时陈述机理的研究情况。 展开更多
关键词 不对称合成 环氧化 手性 催化剂 烯烃
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