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三(1-氧代-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷-4-亚甲基)磷酸酯的合成、晶体结构及热性能 被引量:40
1
作者 李昕 欧育湘 张蕴宏 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第4期695-699,共5页
由季戊四醇和三氯氧磷出发,经由两步反应合成了三(1氧代-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷-4-亚甲基)磷酸酯(Trimer),并采用元素分析、FTIR、1H NMR、31P NMR及X射线四圆衍射等技术确定了新... 由季戊四醇和三氯氧磷出发,经由两步反应合成了三(1氧代-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷-4-亚甲基)磷酸酯(Trimer),并采用元素分析、FTIR、1H NMR、31P NMR及X射线四圆衍射等技术确定了新化合物的分子结构.结构分析表明,Trimer分子中含3个结构高度对称的双环笼状磷酸酯单元,属单斜晶系,Cc空间群,晶胞参数为α=1.275 4(3)nm,b=1.858 2(4)nm,c=1.126 9(2)nm,V=2.324 2(8)nm3,Z=4.最终偏离因子R=0.032 2,Rw=0.090 7.TG-DTA与DSC结果表明,Trimer具有优异的热稳定性与成炭性能,将成为一种高效能的膨胀型阻燃剂. 展开更多
关键词 膨胀型阻燃剂 晶体结构 热稳定性 成炭性 三(1-氧代-1-磷杂-2 6-7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷-4-亚甲基)磷酸酯
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双环笼状磷酸酯类膨胀阻燃聚丙烯的研究 被引量:34
2
作者 欧育湘 李昕 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第6期198-201,205,共5页
以笔者自行合成的两种双环笼状磷酸酯Trimer和PEPA(其结构见正文)为基的膨胀型阻燃剂阻燃PP,测定了阻燃PP的LOI和UL-94阻燃性能,并利用锥形量热仪(CONE)测试了其释热速率(HRR)、总释热量(THR)、质量损失速率(MLR)、生烟量及有毒气体释... 以笔者自行合成的两种双环笼状磷酸酯Trimer和PEPA(其结构见正文)为基的膨胀型阻燃剂阻燃PP,测定了阻燃PP的LOI和UL-94阻燃性能,并利用锥形量热仪(CONE)测试了其释热速率(HRR)、总释热量(THR)、质量损失速率(MLR)、生烟量及有毒气体释放量等多种燃烧参数。阻燃PP与纯PP相比,HRR、THR及MLR分别降低约70%、60%及50%。 展开更多
关键词 双环笼状磷酸酯 膨胀型阻燃剂 聚丙烯 阻燃性能 合成 燃烧参数
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Synthesis and Structure of A Novel Caged Bicyclic Phosphate Flame Retardant 被引量:28
3
作者 Li, X Ou, YX +1 位作者 Zhang, YH Lian, DJ 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2000年第10期887-890,共4页
PI novel caged bicyclic phosphate flame retardant tri(1-oxo-2,6,7-trioxa-1-phosphabicyclo [2.2.2] octane-methyl) phosphate (Trimer) was synthesized from 1-oxo-4-hydroxymethyl-2,6,7-trioxa-1-phosphabicyclo [2.2.2] octa... PI novel caged bicyclic phosphate flame retardant tri(1-oxo-2,6,7-trioxa-1-phosphabicyclo [2.2.2] octane-methyl) phosphate (Trimer) was synthesized from 1-oxo-4-hydroxymethyl-2,6,7-trioxa-1-phosphabicyclo [2.2.2] octane (PEPA) and phosphorus oxychloride in this paper. Its structure was characterized by elemental analysis. FTIR, H-1 NMR. P-31 NMR and X-ray diffraction analysis. 展开更多
关键词 caged bicyclic phosphate flame retardant crystal structure
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双环笼状磷酸酯衍生物的合成及其在环氧树脂中的初步阻燃试验 被引量:20
4
作者 杨兴钰 周少林 张丽萍 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 2003年第4期277-280,共4页
以 1 氧代 1 磷杂 2 ,6,7 三氧杂双环 [2 .2 .2 ] 4 氯甲酰基辛烷 3和胺反应 ,合成了 8个双环笼状磷酸酯酰胺类化合物 4a~ 4h。通过元素分析、IR、1HNMR和MS确定了其结构。将所合成的化合物应用于了环氧树脂 (E 4 4)
关键词 环氧树脂 双环笼状磷酸酯衍生物 合成 酰胺 膨胀型阻燃剂
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膨胀型双环笼状磷酸酯阻燃乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的研究 被引量:16
5
作者 李昕 欧育湘 《北京理工大学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第5期650-654,共5页
以自行合成的两种双环笼状磷酸酯 Trimer和 PEPA为基的膨胀型阻燃剂阻燃乙烯 -醋酸乙烯共聚物(EVA) ,测定了阻燃 EVA的 L OI和 U L- 94阻燃性能 ,并利用锥形量热仪 (CONE)测试了其释热速率 (HRR)、总释热量 (THR)、质量损失速率 (ML R)... 以自行合成的两种双环笼状磷酸酯 Trimer和 PEPA为基的膨胀型阻燃剂阻燃乙烯 -醋酸乙烯共聚物(EVA) ,测定了阻燃 EVA的 L OI和 U L- 94阻燃性能 ,并利用锥形量热仪 (CONE)测试了其释热速率 (HRR)、总释热量 (THR)、质量损失速率 (ML R)、生烟量 (TSP)及有毒气体释放量等多种阻燃参数 .阻燃 EVA与纯 EVA相比 ,HRR,THR及 ML R分别降低 5 0 %~ 70 %,30 %~ 40 %及 5 0 %,具有良好的阻燃效果 .此外 ,燃烧时生成均匀而致密的闭孔结构炭层 ,孔径大约在 5~ 30 μm之间 ,孔壁为 6~ 9μm.燃烧残炭呈片层结构且燃烧过程中有类石墨结构炭生成 . 展开更多
关键词 双环笼状磷酸酯 膨胀型阻燃剂 乙烯-醋酸乙烯酯共聚物 阻燃性能 释热速率
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双环笼状磷酸酯衍生物的合成(Ⅴ)——1-氧代-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2,2,2]-4-取代酰基辛烷的合成 被引量:12
6
作者 李玉桂 李建敏 +1 位作者 任海兰 陈立 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1992年第2期204-208,共5页
本文利用1-氧代-1-磷杂-2,6,7-二氧杂双环[2,2,2]-4-氯甲酰基辛烷3和硫醇、乙二胺、乙醇胺及一些具有生理活性的杂环化合物反应,合成了13种未见文献报道的化合物4_(a-n)。发现化合物3与8-羟基喹啉作用生成的是水合物。讨论了可能的结构... 本文利用1-氧代-1-磷杂-2,6,7-二氧杂双环[2,2,2]-4-氯甲酰基辛烷3和硫醇、乙二胺、乙醇胺及一些具有生理活性的杂环化合物反应,合成了13种未见文献报道的化合物4_(a-n)。发现化合物3与8-羟基喹啉作用生成的是水合物。讨论了可能的结构。3与氨作用得到相应的酰胺,合成的化合物均经元素分析、IR和~1H NMR证实其结构。本文还研究了部分化合物的MS裂解规律。对部分化合物的生物活性初测表明,化合物4_j具有良好的杀菌活性,而无明显的杀虫活性。 展开更多
关键词 双环 笼状 磷酸酯 杂环化合物 农药
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笼状双环磷酸酯甲基醚的合成 被引量:11
7
作者 朱卫民 孔薇 +1 位作者 李杰 孟腾 《河南教育学院学报(自然科学版)》 2000年第2期40-41,共2页
以季戊四醇作为起始原料经四步反应合成了一种未见报道的化合物──笼 状双环磷酸酯甲基醚.
关键词 季戊四醇 笼状双环磷酸酯 甲基醚 合成
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双环笼状磷酸酯在膨胀阻燃涂层中的应用 被引量:10
8
作者 郝建薇 陈夙 +2 位作者 杜建新 杨荣杰 欧育湘 《北京理工大学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第11期1027-1031,共5页
将双环笼状磷酸酯应用于丙烯酸树脂膨胀阻燃涂层,通过燃烧隔热和烟密度测试及热失重分析研究双环笼状磷酸酯对膨胀阻燃涂层耐火时间、产烟量及热稳定性的影响规律;利用光学显微镜及X-射线光电子能谱对膨胀炭层的微观形貌、元素组成及化... 将双环笼状磷酸酯应用于丙烯酸树脂膨胀阻燃涂层,通过燃烧隔热和烟密度测试及热失重分析研究双环笼状磷酸酯对膨胀阻燃涂层耐火时间、产烟量及热稳定性的影响规律;利用光学显微镜及X-射线光电子能谱对膨胀炭层的微观形貌、元素组成及化学状态进行了研究.结果表明,涂层厚度为0.5 mm、耐火时间为11 min时,与聚磷酸铵-季戊四醇-三聚氰胺传统膨胀阻燃涂层相比,改性双环笼状磷酸酯与聚磷酸铵、三聚氰胺复配的膨胀阻燃涂层背温下降了60℃,最大烟密度降低了58%,热稳定性提高了65℃. 展开更多
关键词 涂层 双环笼状磷酸酯 膨胀阻燃 抑烟 热稳定
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含氮笼状磷酸酯阻燃剂合成工艺研究 被引量:9
9
作者 杜晓莹 袁陈 《湖北化工》 2003年第4期22-23,共2页
以季戊四醇、三氯氧磷、对硝基苯酚为原料,合成了新型磷-氮系阻燃剂--(2,6,7-三氧杂-1-氧代-1-磷杂双环[2.2.2]辛烷-4-亚甲基)二(4-硝基苯基)磷酸酯,合成收率74%.并用IR、1HNMR和元素分析对其结构进行了初步表征.做了其在环氧树脂E-44... 以季戊四醇、三氯氧磷、对硝基苯酚为原料,合成了新型磷-氮系阻燃剂--(2,6,7-三氧杂-1-氧代-1-磷杂双环[2.2.2]辛烷-4-亚甲基)二(4-硝基苯基)磷酸酯,合成收率74%.并用IR、1HNMR和元素分析对其结构进行了初步表征.做了其在环氧树脂E-44中的初步阻燃实验. 展开更多
关键词 含氮笼状磷酸酯 阻燃剂 合成工艺 季戊四醇 三氯氧磷 对硝基苯酚 原料
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1-氧代-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]-4-含硫取代基辛烷的合成 被引量:3
10
作者 李玉桂 包建春 李建敏 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1993年第5期527-532,共6页
双环笼状磷酸酯作为一种新型的农药有很强的生物活性,可用于除草、杀虫、杀菌,尤其是杀螨,其作用机制与惯用的有机磷农药不同;在塑料、纤维及石油工业方面亦可用作聚脂纤维的火焰阻滞剂,树脂的光和热的稳定剂以及石油添加剂,因此,研究... 双环笼状磷酸酯作为一种新型的农药有很强的生物活性,可用于除草、杀虫、杀菌,尤其是杀螨,其作用机制与惯用的有机磷农药不同;在塑料、纤维及石油工业方面亦可用作聚脂纤维的火焰阻滞剂,树脂的光和热的稳定剂以及石油添加剂,因此,研究合成该类化合物是有其实际应用意义的。 展开更多
关键词 双环笼状 磷酸酯 硫醇 硫醚
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双环笼状磷酸酯阻燃剂的合成 被引量:1
11
作者 罗锐斌 欧育湘 《精细石油化工》 CAS CSCD 1993年第6期19-21,共3页
将季戊四醇与三氯氧磷的反应产物氧化、酰氯化,而后与相应的多澳代苯酚和芳胺反应分别得到标题化合物。采用元素分析、熔点、红外光谱等鉴定了新化合物的结构。
关键词 阻燃剂 磷酸酯 化合物
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PROMOTION EFFECT OF MELAMINE ON FLAME RETARDANCY OF EPOXY RESINS CONTAINING CAGED BICYCLIC PHOSPHATE
12
作者 Jing-ping Hu Dao Li Yan Qin Xing-yi Wang 《Chinese Journal of Polymer Science》 SCIE CAS CSCD 2007年第6期581-588,共8页
Caged bicyclic phosphate (CBP) and its dimelamine salt (PDS) were synthesized and added to epoxy resins to obtain the flame retarded epoxy resin composites. The flammability of the composites was characterized by ... Caged bicyclic phosphate (CBP) and its dimelamine salt (PDS) were synthesized and added to epoxy resins to obtain the flame retarded epoxy resin composites. The flammability of the composites was characterized by the limiting oxygen index (LOI) and cone calorimeter tests. The LOI values of flame retarded composites increase consistently with the increase of flame retardant amounts, and they are almost the same when the loading of CBP is the same as that of PDS, although the phosphorus content of PDS is much lower than that of CBP. The total heat release increases in the order of CBP30/ER 〈 PDS30/ER 〈 PDS15/ER 〈 CBPI5/ER, whereas that of specific extinction area is CBP15/ER 〉 CBP30/ER 〉 PDS30/ER ≌ PDS15/ER. PDS exhibits more effective inhibition of oxidation of combustible gases. In the tests of thermogravimetric analyses (TG) and Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR), it is found that the degradation of the composites is influenced greatly by the addition of flame retardants. By scanning electron microscopy (SEM), a thick and tight char-layer is observed for PDS30/ER, resulting from the interaction of nitrogen species with phosphorus species. Therefore, the combination of CBP with melamine in the flame retarded system can improve the flame retardancy greatly. 展开更多
关键词 Flame retardancy Thermal degradation MELAMINE caged bicyclic phosphate Epoxy resin.
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Study of Flame Retardation of Polycarbonate Modified by Polyhedral Oligomeric Silsesquioxane and Caged Bicyclic Phosphate
13
作者 蒋云芸 杨荣杰 《Journal of Beijing Institute of Technology》 EI CAS 2010年第4期480-486,共7页
The flame-retarded polycarbonate(PC) has been made with octaphenyl polyhedral silsesquioxane(OPS) and/or caged bicyclic phosphate(Trimer).Thermal gravimetric analysis(TGA),Fourier-transform infrared(FTIR),TG... The flame-retarded polycarbonate(PC) has been made with octaphenyl polyhedral silsesquioxane(OPS) and/or caged bicyclic phosphate(Trimer).Thermal gravimetric analysis(TGA),Fourier-transform infrared(FTIR),TGA-FTIR,limiting oxygen index(LOI),and mechanical tests have been employed to characterize the modified PC.The additives of OPS and Trimer in PC have been proved to be effective flame-retardants because of the synergistic interaction between the elements of P and Si.The role of OPS and Trimer in PC degradation are different:OPS participates in the charring of PC,while Trimer makes PC degrade in advance.In addition,OPS and Trimer induced obvious differences in the mechanical properties of PC. 展开更多
关键词 POLYCARBONATE flame retardancy polyhedral oligomeric silsesquioxane caged bicyclic phosphate
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笼状双环磷酸脂的戊酸酯及己酸酯衍生物的合成 被引量:1
14
作者 朱卫民 孔薇 +2 位作者 李怀洲 龙跃 郭蕾 《河南医科大学学报》 2000年第6期556-557,共2页
目的 :合成笼状双环磷酸酯的戊酸酯及己酸酯衍生物。方法 :用氯仿作溶剂 ,在浴温条件下 ,4 羟甲基笼状双环磷酸酯分别与戊酰氯、己酰氯发生酰化反应。结果 :元素分析及红外光谱数据证实产物为笼状双环磷酸酯的戊酸酯及己酸酯。结论 :该... 目的 :合成笼状双环磷酸酯的戊酸酯及己酸酯衍生物。方法 :用氯仿作溶剂 ,在浴温条件下 ,4 羟甲基笼状双环磷酸酯分别与戊酰氯、己酰氯发生酰化反应。结果 :元素分析及红外光谱数据证实产物为笼状双环磷酸酯的戊酸酯及己酸酯。结论 :该合成方法简单易行 。 展开更多
关键词 笼状双环磷酸酯 戊酸酯 己酸酯 酰化 合成
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双环笼状磷酸酯衍生物的质谱研究
15
作者 蒋晓春 曹金鸿 +3 位作者 武力民 李玉桂 包容 王建基 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1991年第7期764-771,共8页
本文应用低分辨El质谱、高分辨精确质量测量、亚稳分析和不同取代基衍生物方法,研究了二类14种双环笼状磷酸酯的质谱。讨论了化合物的裂解机理和特征碎片。他们都有很强的分子离子峰。A类化合物以M/z179、149为特征碎片,B类以177、147、... 本文应用低分辨El质谱、高分辨精确质量测量、亚稳分析和不同取代基衍生物方法,研究了二类14种双环笼状磷酸酯的质谱。讨论了化合物的裂解机理和特征碎片。他们都有很强的分子离子峰。A类化合物以M/z179、149为特征碎片,B类以177、147、119为特征碎片。 展开更多
关键词 有机磷农药 笼状磷酸酯 双环 质谱
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微波辅助无溶剂合成双环笼状磷酸酯醇苯甲酸酯
16
作者 侯旭锋 韩培林 王建新 《许昌学院学报》 CAS 2010年第2期112-114,共3页
在无溶剂条件下,以对甲基苯磺酸为催化剂,微波辅助合成笼状双环磷酸酯醇苯甲酸酯.最佳反应条件为:酸醇物质的量比为3:1,催化剂用量占总投料量的14%(质量比),反应时间为3 min,微波炉的功率为260 W,产率为71.2%,且过量苯甲酸可以回收.
关键词 笼状双环磷酸酯醇苯甲酸酯 微波 无溶剂合成
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N-(1-氧代-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]-辛烷-4-羰基)-N'-芳(烷)基硫脲的合成及结构研究 被引量:7
17
作者 李玉桂 朱雪峰 +1 位作者 黄芹 刘军 《高等学校化学学报》 CSCD 北大核心 1996年第9期1394-1398,共5页
首次合成了酰基异硫氰酸酯4,并将其与各种芳胺、脂肪胺和肼衍生物加成,得到了22种未见文献报道的含双环笼状磷酸酯结构的酰基硫脲化合物(5a-5x)。4与丁胺反应未得到预期的加成产物,而得到相应的取代产物6。研究了5的结构。
关键词 磷酸酯 异硫氰酸酯 硫脲 加成反应
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金属氧化物对膨胀阻燃涂层耐火及成炭性能的影响 被引量:9
18
作者 周友 刘秀 +2 位作者 王芳 郝建薇 杜建新 《无机材料学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2014年第9期972-978,共7页
金属氧化物(MO)可显著影响膨胀阻燃体系的热解成炭过程,进而改善膨胀阻燃涂层的耐火性能。将Fe2O3、ZnO、TiO2分别添加到双环笼状磷酸酯膨胀阻燃环氧涂层中,研究了MO对涂层耐火及成炭性能的影响规律。燃烧背温测试结果表明,MO可产生显... 金属氧化物(MO)可显著影响膨胀阻燃体系的热解成炭过程,进而改善膨胀阻燃涂层的耐火性能。将Fe2O3、ZnO、TiO2分别添加到双环笼状磷酸酯膨胀阻燃环氧涂层中,研究了MO对涂层耐火及成炭性能的影响规律。燃烧背温测试结果表明,MO可产生显著的协效耐火作用,三种MO对耐火性能的增效能力为Fe2O3>ZnO>TiO2。热失重(TGA),激光拉曼光谱(LRS)和X射线光电子能谱(XPS)分析表明,MO促进了残炭的耐高温氧化性能及类石墨化程度的提高,增加了涂层的高温残炭量,三种MO提升涂层成炭性能的能力为Fe2O3>ZnO>TiO2。 展开更多
关键词 金属氧化物 双环笼状磷酸酯 膨胀阻燃 环氧涂层
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双环笼状磷酸酯类化合物的合成、性质及应用 被引量:1
19
作者 王亚珍 刘莹 《武汉教育学院学报》 2000年第3期90-93,共4页
双环笼状磷酸酯类化合物由于其独特的结构和强的生物活性,多年来一直引 起人们极大的关注本文介绍了一类新颖的双环笼状磷酸酯类化合物的合成。
关键词 双环笼状磷酸酯 合成 化合物 性质
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4-烃基-3-氰基-双环笼状磷酸酯类化合物的合成及生物活性研究 被引量:1
20
作者 吴有斌 周巍 巨修练 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第7期1273-1277,共5页
以2-烃基-2-羟甲基-1,3-丙二醇为原料,经保护两个羟基,PCC氧化,引入氰基,脱保护后与POCl3或PSCl3环合,成功合成了14个4-烃基-3-氰基双环笼状磷酸酯类化合物,目标化合物的结构通过1HNMR,MS和元素分析进行了表征.采用放射性配体受体结合实... 以2-烃基-2-羟甲基-1,3-丙二醇为原料,经保护两个羟基,PCC氧化,引入氰基,脱保护后与POCl3或PSCl3环合,成功合成了14个4-烃基-3-氰基双环笼状磷酸酯类化合物,目标化合物的结构通过1HNMR,MS和元素分析进行了表征.采用放射性配体受体结合实验,测定了14个化合物抑制[3H]EBOB[4'-ethynyl-4-n-propylbicycloorthobenzoate]与家蝇及大鼠GABA受体的结合活性.结果表明部分化合物在10-5mol/L具有较好的抑制活性,且在大鼠与家蝇GABA受体之间具有一定选择性. 展开更多
关键词 双环笼状磷酸酯 GABA受体 放射性配体受体结合实验 生物活性
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