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Bond-Valence Sum and Distortion of Coordination Polyhedra
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作者 章礼明 《Chinese Journal Of Geochemistry》 EI CAS 1993年第1期92-96,共5页
By using the Lagrange's intermediate value theorem,it is derived mathematically that the structur-al distortion of a coordination polyhedron may lead to an increase in bond-valence sum of the cen-tral atom of ion ... By using the Lagrange's intermediate value theorem,it is derived mathematically that the structur-al distortion of a coordination polyhedron may lead to an increase in bond-valence sum of the cen-tral atom of ion .The applicabilities of the bond-valence model are discussed in the following two cases:the modeling of crystal structure ,and the indication of distortion degree of a coordination polyhedron.Also it is shown that a distorted polyhedron should be in favor of a longer average bond length or a smaller coordination number. 展开更多
关键词 化合价 无机晶体结构 拉格朗日中值定理 多面体
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Bi_2(Sr,Ca)_3Cu_2O_y超导体的EXAFS研究
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作者 赵贵文 孙红茂 《中国科学技术大学学报》 CAS CSCD 北大核心 1994年第1期33-37,共5页
利用扩展X射线吸收精细结构(EXAFS),研究了Bi2(Sr,Ca)2Cu2Oy超导体中Cu原子与Bi原子的局域结构.结果表明:Cu原子第一配位层是五配位的氧原子,第二配位层是四配位的Ca原子和一配位的Cu原子,但不... 利用扩展X射线吸收精细结构(EXAFS),研究了Bi2(Sr,Ca)2Cu2Oy超导体中Cu原子与Bi原子的局域结构.结果表明:Cu原子第一配位层是五配位的氧原子,第二配位层是四配位的Ca原子和一配位的Cu原子,但不含Sr原子的结构信息,这是Sr-O层与Cu-O层层间距较大所致;同时测定Bi原子第一配住层含有2.3个氧原子,用非公度调制结构模型解释了Bi原子的配位状况. 展开更多
关键词 超导体 EXAFS 铋系 超导体
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不同V型辅助配体构筑的两个镉配位聚合物的合成、结构和荧光性质
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作者 孙述文 王高峰 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第3期613-620,共8页
在溶剂热条件下,合成了2个基于V型辅助配体(bipmo、bppmo)的镉配位聚合物{[Cd(bipmo)(NDC)]·1.75H_(2)O}_n (1)和{[Cd(bppmo)(NDC)(H_(2)O)]·H_(2)O}_(n) (2),其中H_(2)NDC=2,6-萘二羧酸,bipmo=双(4-(1H-咪唑-1-基)苯基)甲酮,... 在溶剂热条件下,合成了2个基于V型辅助配体(bipmo、bppmo)的镉配位聚合物{[Cd(bipmo)(NDC)]·1.75H_(2)O}_n (1)和{[Cd(bppmo)(NDC)(H_(2)O)]·H_(2)O}_(n) (2),其中H_(2)NDC=2,6-萘二羧酸,bipmo=双(4-(1H-咪唑-1-基)苯基)甲酮,bppmo=双(4-(吡啶-4-基)苯基)甲酮。利用单晶X射线衍射、键价和分析、红外光谱和元素分析对其结构进行了表征。研究发现,配合物1具有二重互穿的{6~3}拓扑结构。配合物2同样是3-连接的{6~3}拓扑,却存在三重穿插结构。分析表明,V型配体对最终结构的形成有很大影响。此外,对配合物1和2的发光性质也进行了详细研究。 展开更多
关键词 键价和 配位聚合物 V型配体 拓扑结构 荧光
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次级键与晶体中锑(III)螯合物配位多面体研究 被引量:5
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作者 胡盛志 陈明旦 B.E.Robertson 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第6期646-652,共7页
考虑立体活性孤对电子附近次级键配位原子的贡献,对文献报道的三十个氨基多羧酸锑(III)螯合物的晶体结构中配位多面体描述进行了全面的修正.配位多面体的几何构型指定采用了单位球内截多面体的两面角判据及其相关的ANVPDA程序.所有配位... 考虑立体活性孤对电子附近次级键配位原子的贡献,对文献报道的三十个氨基多羧酸锑(III)螯合物的晶体结构中配位多面体描述进行了全面的修正.配位多面体的几何构型指定采用了单位球内截多面体的两面角判据及其相关的ANVPDA程序.所有配位多面体几何构型的修正均得到了键价计算的有力支持. 展开更多
关键词 次级键 键价和 配位多面体 锑(Ⅲ)螫合物 氨基多羧酸 价电子对互斥理论
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钨氧键价参数的研究 被引量:2
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作者 洪麒明 周朝晖 胡盛志 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第18期1733-1737,共5页
根据键价理论中的指数方程sij=exp[(R0 -rij) /B] ,利用晶体结构报告中不同氧化态n的 3 2 9个W—O键长数据 ,选取不同的B值对键价参数R0 进行了拟合 ,建立了一系列R0 —n线性方程 ,并进而得到与W氧化态无关的键价参数R0 =0 1896nm和B =... 根据键价理论中的指数方程sij=exp[(R0 -rij) /B] ,利用晶体结构报告中不同氧化态n的 3 2 9个W—O键长数据 ,选取不同的B值对键价参数R0 进行了拟合 ,建立了一系列R0 —n线性方程 ,并进而得到与W氧化态无关的键价参数R0 =0 1896nm和B =0 0 2 8nm .与文献数据比较 ,本文拟合的键价参数取得了较好的键价和计算结果 ,讨论了几个应用的实例 . 展开更多
关键词 钨氧键 键价参数 氧化态 键价和 线性相关性
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Sr_3AlO_4F晶体中掺杂Ba^(2+),Ca^(2+)离子占据不同Sr^(2+)格位倾向性的第一性原理研究 被引量:2
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作者 杨帆 张玲玉 宁利新 《安徽师范大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2012年第2期130-135,共6页
通过比较第一性原理计算总能量得出碱金属离子Ba2+和Ca2+取代占据氟氧化物晶体Sr3AlO4F中两种不同Sr格位时,Ba2+倾向占据10配位的Sr(1)位,而Ca2+倾向占据8配位的Sr(2)位,与实验分析结果一致.基于上述优化结构,通过键价求和计算和畸变指... 通过比较第一性原理计算总能量得出碱金属离子Ba2+和Ca2+取代占据氟氧化物晶体Sr3AlO4F中两种不同Sr格位时,Ba2+倾向占据10配位的Sr(1)位,而Ca2+倾向占据8配位的Sr(2)位,与实验分析结果一致.基于上述优化结构,通过键价求和计算和畸变指数分析,得出Sr3AlO4F中Sr(1)格位离子严重未饱和成键,倾向于被较大Ba2+离子取代占据;而Sr(2)格位离子略微过饱和成键,倾向于被较小Ca2+离子取代占据. 展开更多
关键词 Sr3AlO4F 格位占据倾向性 第一性原理计算 键价求和计算
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铌酸锂晶体的结构与性能关系研究 被引量:1
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作者 张旭 薛冬峰 《功能材料》 CSCD 北大核心 2005年第z1期51-54,57,共5页
在实验测定的结晶学数据基础上,键价模型和化学键方法都被应用于定量或定性的研究铌酸锂晶体的物理性质,例如介电性质(包括折射指数no和二阶非线性光学系数dij)、居里温度Tc和自发极化率Ps。在前期工作中提出的Nb5+位依赖Li+位敏感的模... 在实验测定的结晶学数据基础上,键价模型和化学键方法都被应用于定量或定性的研究铌酸锂晶体的物理性质,例如介电性质(包括折射指数no和二阶非线性光学系数dij)、居里温度Tc和自发极化率Ps。在前期工作中提出的Nb5+位依赖Li+位敏感的模型已成功地应用于铌酸锂晶体多种物理性质的研究。结果显示,其物理性质对晶体组成有强烈的依赖性。 Nb5+位对于铌酸锂晶体的机械性质具有很强的影响;而Li+位也与晶体的介电性质密切相关,同时Li+位也是对+1~+5价不同掺杂剂敏感的晶格位置。 展开更多
关键词 铌酸锂 晶体结构 物理性质 键价模型 化学键方法
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[NbOF_5]^(2-)的电子结构计算和键价计算
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作者 朱刚 晏志军 任宏江 《西安文理学院学报(自然科学版)》 2008年第1期68-71,共4页
应用GAUSSIAN 03(DFT/B3LYP和HF两种方法)程序对游离(未参与桥联)的配阴离子[NbOF5]2-的电子结构进行了理论计算,得到了其优化结构的键长和键角、Mulliken和NBO电荷布居、前沿分子轨道特征与能量及能级差、红外频率等参数.键价计算表明... 应用GAUSSIAN 03(DFT/B3LYP和HF两种方法)程序对游离(未参与桥联)的配阴离子[NbOF5]2-的电子结构进行了理论计算,得到了其优化结构的键长和键角、Mulliken和NBO电荷布居、前沿分子轨道特征与能量及能级差、红外频率等参数.键价计算表明在此阴离子中氧和其反位的氟原子具有最多的负电荷,亲核性最强. 展开更多
关键词 [NbOF5]^2- 电子结构 DFT计算 键价计算
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离子型配合物[Zn(phen)_2(H_2O)_2][NbOF_5]的合成、结构、热分析和理论计算
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作者 朱刚 张孟民 唐宗薰 《宝鸡文理学院学报(自然科学版)》 CAS 2007年第4期282-286,共5页
目的研究在铌-过渡金属混合配合物中,阴离子[NbOF5]2-所起的作用和其电子结构。方法采用水热法合成配合物[Zn(phen)2(H2O)2][NbOF5],通过单晶X射线衍射测定其结构,对配合物进行元素分析、红外、紫外可见和热重表征。在实验的基础上,采用... 目的研究在铌-过渡金属混合配合物中,阴离子[NbOF5]2-所起的作用和其电子结构。方法采用水热法合成配合物[Zn(phen)2(H2O)2][NbOF5],通过单晶X射线衍射测定其结构,对配合物进行元素分析、红外、紫外可见和热重表征。在实验的基础上,采用Gaussian-03w和DV-Xα对配合物和阴离子进行全几何优化和后续计算。结果Nb和Zn离子均处于畸变的八面体配位环境。O3和F5带的负电荷最多,但O3和F5并未充当桥联原子。结论阴离子[NbOF5]2-具有起桥联作用的内因,但能否桥联还与反应介质及其用量有关。 展开更多
关键词 混金属配合物 晶体结构 键价计算 理论计算
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