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喹啉酮和吡啶酮稠合的氧杂双环[3.3.1]壬烷的合成 被引量:3
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作者 叶明琰 邱少中 殷国栋 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第3期667-674,共8页
以2-羟基查尔酮与4-羟基-2(1H)-喹啉酮或4-羟基-2(1H)-吡啶酮在正丙醇中回流反应,立体选择性地合成了喹啉酮和吡啶酮稠合的2,8-二氧杂双环[3.3.1]壬烷衍生物.其中,喹啉酮片段通过烷基化反应可转化为相应的氮烷基取代的喹啉酮和氧烷基取... 以2-羟基查尔酮与4-羟基-2(1H)-喹啉酮或4-羟基-2(1H)-吡啶酮在正丙醇中回流反应,立体选择性地合成了喹啉酮和吡啶酮稠合的2,8-二氧杂双环[3.3.1]壬烷衍生物.其中,喹啉酮片段通过烷基化反应可转化为相应的氮烷基取代的喹啉酮和氧烷基取代的喹啉结构.目标产物均未见文献报道,其结构都通过了1H NMR、^(13)C NMR、IR和HRMS的表征,6-苯基-2,12-二氢-1H-6,12-亚甲基苯并[7,8][1,3]二氧桥[5,4-c]吡啶-1-酮(3r)和1-异丙氧基-8-苯基-14H-8,14-亚甲基苯并[7,8][1,3]二氧桥[5,4-c]喹啉(6c)的结构和立体构型还进一步获得了X射线单晶衍射的证实. 展开更多
关键词 4-羟基-2(1H)-喹啉酮 4-羟基-2(1H)-吡啶酮 双环[3.3.1]壬烷 烷基化 单晶结构
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A new approach to the bicyclo[3.3.1]nonane framework of huperzine A-like molecules via palladium-catalyzed intramolecular γ-arylation 被引量:2
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作者 DING Rui LU YunYu +2 位作者 YAO HeQuan SUN BingFeng LIN GuoQiang 《Science China Chemistry》 SCIE EI CAS 2012年第6期1097-1100,共4页
In our synthetic studies toward huperzine A, a diastereoselective α'-alkylation of the α-amido-γ-methyl hexenone 4 was real- ized through a dianion intermediate which significantly enhanced the reactivity. Under t... In our synthetic studies toward huperzine A, a diastereoselective α'-alkylation of the α-amido-γ-methyl hexenone 4 was real- ized through a dianion intermediate which significantly enhanced the reactivity. Under the attempted Heck reaction conditions, an unexpected and unprecedented palladium-catalyzed intramolecular T-arylation of 3 was observed, which generated 18 with bicyclo[3.3, l]nonane framework in satisfactory yield. 展开更多
关键词 huperzine A bicyclo[3.3.1]nonane γ-arylation
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A facile approach to tricyclo[6.4.0.0^(4,9)]-dodecane framework
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作者 Dong Wang William E.Crowe 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2015年第2期238-242,共5页
The unusual tricyclo[6.4.0.0^4,9]dodecane framework was constructed in eight linear steps in 13%overall yield.An innovative strategy accessing the framework from bicyclo[3.3.1]nonanes was employed.The key steps involv... The unusual tricyclo[6.4.0.0^4,9]dodecane framework was constructed in eight linear steps in 13%overall yield.An innovative strategy accessing the framework from bicyclo[3.3.1]nonanes was employed.The key steps involve a Robinson annulation,a base induced decarboxylation and epimerization in a single step,and an intramolecular alkylation. 展开更多
关键词 Tricyclo[6.4.0.0^4 9]dodecane Vinigrol Robinson annulation bicyclo[3.3.1]nonane
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N-羟甲基叔胺的乙酰解反应及其在DAPT合成TAT反应机理中的应用
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作者 邹坡 万子娟 罗军 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第11期1079-1083,共5页
为研究3,7-二乙酰基-1,3,5,7-四氮杂双环[3.3.1]壬烷(DAPT)乙酰解制备1,3,5,7-四乙酰基-1,3,5,7-四氮杂环辛烷(TAT)的反应机理,以仲胺为原料与甲醛进行缩合反应合成了N-羟甲基叔胺,并在乙酸酐中研究其乙酰解反应。结果表明:N-羟甲... 为研究3,7-二乙酰基-1,3,5,7-四氮杂双环[3.3.1]壬烷(DAPT)乙酰解制备1,3,5,7-四乙酰基-1,3,5,7-四氮杂环辛烷(TAT)的反应机理,以仲胺为原料与甲醛进行缩合反应合成了N-羟甲基叔胺,并在乙酸酐中研究其乙酰解反应。结果表明:N-羟甲基叔胺在进行乙酰化时,反应发生在氮原子而不是氧原子,脱去羟甲基得到相应的N-乙酰化产物。DAPT乙酰解先得到7-乙酰氧基亚甲基-1,3,5-三乙酰基-1,3,5,7-四氮杂环辛烷,再经水解、乙酰化得到TAT;考察了硝酸铵在N-羟甲基叔胺乙酰解过程中的作用,发现硝酸铵在乙酰解过程中参与反应,释放的硝酸与仲胺反应生成硝酸盐,抑制了乙酰化反应的进行;加入硝酸铵后,乙酰化收率降低了18%~41%。 展开更多
关键词 乙酰解 N-羟甲基叔胺 N N-二烷基乙酰胺 3 7-二乙酰基-1 3 5 7-四氮杂双环[3.3.1]壬烷(DAPT) 1 3 5 7-四乙酰基-1 3 5 7-四氮杂环辛烷(TAT) 反应机理 硝酸铵
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双环[3.3.1]壬烷-2,6,9-三酮的合成
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作者 任晓莉 凌亦飞 罗军 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第2期376-381,共6页
研究了新化合物双环[3.3.1]壬烷-2,6,9-三酮以1,3-环己二酮为起始原料的三条合成路线,并对其反应机理进行了初步推测.第一条路线以1,3-环己二酮与丙烯醛发生Michael加成、分子内aldol缩合以及氧化三步得到双环[3.3.1]壬烷-2,6,9-三酮,... 研究了新化合物双环[3.3.1]壬烷-2,6,9-三酮以1,3-环己二酮为起始原料的三条合成路线,并对其反应机理进行了初步推测.第一条路线以1,3-环己二酮与丙烯醛发生Michael加成、分子内aldol缩合以及氧化三步得到双环[3.3.1]壬烷-2,6,9-三酮,总产率为43%.第二条路线为1,3-环己二酮先与吗啉反应生成烯胺,再与丙烯酸乙酯进行环合,以"一锅煮"法得到目标产物,产率为20%.第三条路线为1,3-环己二酮先与丙烯酸乙酯经过Michael加成,再进行酸催化分子内C-酰化得到目标产物,总产率为83%,该路线具有操作简单、条件温和、产率高及环境友好等优点. 展开更多
关键词 1 3-环己二酮 双环[3 3 1]壬烷-2 6 9-三酮 丙烯醛 丙烯酸乙酯 环化
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石杉碱甲及其类似物吡啶稠合手性双环[3.3.1]壬烷骨架的不对称构建
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作者 宾怀玉 程立 +2 位作者 杨小会 谢建华 周其林 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2021年第10期4021-4027,共7页
报道了一种不对称构建石杉碱甲及其类似物吡啶稠合手性双环[3.3.1]壬烷骨架的策略.该策略主要通过具有环外双键的γ,δ-不饱和β-酮酸酯的动态动力学拆分不对称催化氢化,并结合分子内芳基化反应为关键步骤来不对称构建吡啶稠合手性双环[... 报道了一种不对称构建石杉碱甲及其类似物吡啶稠合手性双环[3.3.1]壬烷骨架的策略.该策略主要通过具有环外双键的γ,δ-不饱和β-酮酸酯的动态动力学拆分不对称催化氢化,并结合分子内芳基化反应为关键步骤来不对称构建吡啶稠合手性双环[3.3.1]壬烷骨架.依据此策略,从已知的原料出发,经5步反应以17.4%的总收率完成了石杉碱甲及其类似物核心手性骨架结构的简洁、快速不对称构建. 展开更多
关键词 芳基化反应 不对称催化氢化 双环[3.3.1]壬烷骨架 石杉碱甲 不饱和酮酸酯
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