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一种新型手性席夫碱的合成及其在不对称环丙烷化反应中的催化性能 被引量:15
1
作者 李琛 张维萍 +4 位作者 姚小泉 刘秀梅 陆世维 韩秀文 包信和 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第3期289-291,共3页
A new C 2 symmetric chiral Schiff base compound A with relatively flexible chiral environment was synthesized from L (+) tartaric acid. Its structure was determined by NMR, IR, MS etc, and its preponderant conformatio... A new C 2 symmetric chiral Schiff base compound A with relatively flexible chiral environment was synthesized from L (+) tartaric acid. Its structure was determined by NMR, IR, MS etc, and its preponderant conformation was modeled by CS Chem 3D Program. The results showed that its structure is not in a plane and has a big chiral cavity. It was showed that the complex B has different catalytic performance in asymmetric cyclopropanation of styrene and DMHD (2,5 dimethyl 2,4 hexadiene) with diazoacetate. The catalytic mechanism was also discussed. 展开更多
关键词 烯烃 不对称环丙烷化 手性席夫碱 催化性能
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手性联萘胺衍生物为配体的铜络合物催化下某些烯烃的不对称环丙烷化反应 被引量:9
2
作者 陈光明 陈馥衡 周长海 《高等学校化学学报》 CSCD 北大核心 1995年第2期216-219,共4页
以1,1'-联萘-2,2'-二胺为手性源合成了8对16种光活性铜络合物,考察了它们对1,1-二苯乙烯、苯乙烯和2,5-二甲基-2,4-己二烯等3种烯烃的不对称环丙烷化反应的光学诱导活性。结果表明,以旋光活性联萘胺同水... 以1,1'-联萘-2,2'-二胺为手性源合成了8对16种光活性铜络合物,考察了它们对1,1-二苯乙烯、苯乙烯和2,5-二甲基-2,4-己二烯等3种烯烃的不对称环丙烷化反应的光学诱导活性。结果表明,以旋光活性联萘胺同水杨醛及2-羟基萘甲醛缩合而得到的Schiff碱为配体的铜络合物的催化效果最佳。催化剂对2,5-二甲基-2,4-己二烯的催化效果优于其它两种烯烃。 展开更多
关键词 联萘胺 烯烃 不对称 环丙烷化 铜配合物
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壳聚糖希夫碱铜多相催化剂的制备及其催化苯乙烯环丙烷反应的研究 被引量:6
3
作者 王红旺 孙伟 +2 位作者 夏春谷 徐利文 李福伟 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第1期1-5,共5页
采用均相和多相两种方法合成了壳聚糖希夫碱-Cu( )配合物,用于催化苯乙烯的不对称环丙烷反应,考察了不同制备方法和不同铜含量对催化剂催化性能的影响以及催化剂的重复使用情况.当催化剂的铜含量为4.4%时,得到20.7%的ee值.
关键词 多相催化剂 制备 壳聚糖 希夫碱 不对称环丙烷化 苯乙烯 铜(Ⅱ) 配合物 重氮乙酸酯
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烯烃不对称催化环丙烷化反应进展评述 被引量:4
4
作者 姚小泉 陈惠麟 郑卓 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 2000年第3期282-295,共14页
本文从手性配体的发展出发 ,综述了烯烃不对称环丙烷化反应近 1 0年来的研究进展 ,对半咕啉、双唑啉等 C2 轴手性配体在该反应中的应用做了详细论述 ,介绍了反应机理研究的最新进展 ,并探讨了该反应在走向工业应用过程中所面临的主要... 本文从手性配体的发展出发 ,综述了烯烃不对称环丙烷化反应近 1 0年来的研究进展 ,对半咕啉、双唑啉等 C2 轴手性配体在该反应中的应用做了详细论述 ,介绍了反应机理研究的最新进展 ,并探讨了该反应在走向工业应用过程中所面临的主要问题。 展开更多
关键词 烯烃 不对称环丙烷化 C2轴手性配体 环丙烷
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新手性铜络合物的制备及在烯烃不对称环丙烷化中的应用 被引量:3
5
作者 刘尚钟 陈馥衡 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1998年第4期568-571,共4页
设计并合成了2个新的手性源S-(-)-α-取代-2-羟基-5-甲基苄胺,从该手性源合成了4个光活性铜络合物,考察了它们对苯乙烯、1,1-二苯乙烯和2,4-二甲基-2,5-己二烯的不对称环丙烷化反应的光学诱导活性.结果... 设计并合成了2个新的手性源S-(-)-α-取代-2-羟基-5-甲基苄胺,从该手性源合成了4个光活性铜络合物,考察了它们对苯乙烯、1,1-二苯乙烯和2,4-二甲基-2,5-己二烯的不对称环丙烷化反应的光学诱导活性.结果表明,由S-(-)-1-(2-羟基-5-甲基苯基)-2-甲基丙胺与2-羟基萘甲醛缩合而得到的Schif碱为配体的铜络合物的诱导活性最佳. 展开更多
关键词 手性 配合物 不对称 环丙烷化 诱导
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一种新型2,5-二甲基-2,4-己二烯不对称环丙烷化原位催化体系 被引量:3
6
作者 姚小泉 郑卓 +4 位作者 潘桂芝 刘国生 仇敏 包信和 陈惠麟 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1999年第3期233-235,共3页
以( - )1 R,2 S2氨 基1 ,2二苯 基乙 醇 作为 手性 源, 与取 代 水杨 醛 缩合 制 备 了系 列 手性 Schiff 碱配 体,考察 了该类配体的二价铜配合物及配体与 Cu( C H3 C N)4 Cl O4 组成的原位 体... 以( - )1 R,2 S2氨 基1 ,2二苯 基乙 醇 作为 手性 源, 与取 代 水杨 醛 缩合 制 备 了系 列 手性 Schiff 碱配 体,考察 了该类配体的二价铜配合物及配体与 Cu( C H3 C N)4 Cl O4 组成的原位 体系对2 ,5二甲基2 ,4己二烯与 重氮乙酸 L薄 荷酯的环丙烷化反应的催化作用. 结果表明, Cu(Ⅱ) 配合物尽管具有较高的催化活性,但几乎没有光 学选择性,而原 位体系 则表 现出极 高的 催化活 性和 一定的 光学选择性,化学收率为903 % , 顺 式体e .e .值达到30 % 展开更多
关键词 不对称 环丙烷化 催化剂 菊酸 二甲基己二烯
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联苯骨架手性双咪唑啉配体的合成及在不对称环丙烷化中的应用(英文) 被引量:3
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作者 朱新举 牛俊龙 +2 位作者 赵雪梅 郝新奇 宋毛平 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2018年第1期118-123,共6页
一系列含有轴手性和中心手性的联苯双咪唑啉配体被首次合成.相较于传统的策略,Ullmann偶联方法表现出更高的反应效率,尤其对于含有叔丁基的配体.得到的配体被进一步应用于在铜催化下的不对称环丙烷化.
关键词 咪唑啉 轴手性 中心手性 不对称环丙烷化
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带噁唑啉衍生物侧链的1,7-二氮-12-冠-4的合成及其应用 被引量:3
8
作者 王成云 商志才 +1 位作者 冷桃花 俞庆森 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第4期384-386,共3页
用手性α 氨基醇和原氯乙酸三乙酯作用得到的手性唑啉 2a~ 2c和 1,7 二氮 12 冠 4反应 ,合成了带手性侧链的1,7 二氮 12 冠 4衍生物 1a~ 1c 。
关键词 噁唑啉衍生物侧链 1 7-二氮-12-冠-4 合成 应用 铜配合物 重氮醋酸酯 烯烃 不对称环丙烷化反应
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新型手性双二茂铁希呋碱亚胺配体的合成及其在不对称环丙烷化反应中的应用 被引量:3
9
作者 戴慧聪 胡向平 +2 位作者 陈惠麟 白长敏 郑卓 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第1期1-5,共5页
以手性二茂铁乙胺为手性前体分别与吡啶二醛和吡啶二酮进行希呋碱缩合反应,合成了两种二茂铁手性亚胺膦配体,并经元素分析,1HNMR,31PNMR等手段进行了表征.用这类化合物作为手性配体,研究了其金属Ru(II)配合物对苯乙烯与重氮乙酸乙酯的... 以手性二茂铁乙胺为手性前体分别与吡啶二醛和吡啶二酮进行希呋碱缩合反应,合成了两种二茂铁手性亚胺膦配体,并经元素分析,1HNMR,31PNMR等手段进行了表征.用这类化合物作为手性配体,研究了其金属Ru(II)配合物对苯乙烯与重氮乙酸乙酯的不对称环丙烷反应的催化作用,结果表明该类化合物的Ru(II)配合物具有很高的催化活性. 展开更多
关键词 双二茂铁亚胺配体 不对称环丙烷化反应 苯乙烯 重氮乙酸乙酯
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5-羟基色胺受体激动剂(1R,2S)-(-)-2-(2-羟基苯基)-N,N-二丙基环丙胺的不对称合成 被引量:2
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作者 伍新燕 舒福昌 周其林 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1999年第12期1892-1896,共5页
利用手性双唑啉与三氟甲磺酸亚铜催化 2 -甲氧基苯乙烯与重氮乙酸二环己基甲酯的不对称环丙烷化反应合成了手性环丙烷羧酸酯 ,用氢氧化钠对其进行选择性水解得到全反式环丙烷羧酸 ,其 ee值经 GC测定为 88% .进一步经过 Curtius重排、... 利用手性双唑啉与三氟甲磺酸亚铜催化 2 -甲氧基苯乙烯与重氮乙酸二环己基甲酯的不对称环丙烷化反应合成了手性环丙烷羧酸酯 ,用氢氧化钠对其进行选择性水解得到全反式环丙烷羧酸 ,其 ee值经 GC测定为 88% .进一步经过 Curtius重排、烷基化等反应及重结晶等步骤合成了光学纯的具有生理活性的环丙胺化合物 1a和 1b. 展开更多
关键词 不对称合成 环丙胺化合物 5-羟基色胺
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Asymmetric Cyclopropanation Catalyzed by Four Stereoisomers of a Copper-(Schiff-base) Complex with Double Chiral Centers
11
作者 Chang Sheng JIANG You Gui LI +2 位作者 Chen JIANG Fang WANG Tian Pa YOU 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2002年第12期1143-1146,共4页
Four stereoisomers of a copper-(Schiff-base) complex with double chiral centers were applied to catalyze the asymmetric cyclopropanation. Two of the stereoisomers were also efficient catalysts affording high enantiom... Four stereoisomers of a copper-(Schiff-base) complex with double chiral centers were applied to catalyze the asymmetric cyclopropanation. Two of the stereoisomers were also efficient catalysts affording high enantiomeric excess of up to 91.8%. A mechanism that predicts the observed results accurately was proposed. 展开更多
关键词 asymmetric cyclopropanation copper-(Schiff-base) OLEFINS diazoacetates.
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Catalytic Asymmetric Cyclopropanation using a New Chiral β-Diketone Cu (Ⅱ) Complex as a Catalyst
12
作者 Yu XU Zhong Yi WANG and Tian Pa YOU(Department of Chemistry, University of Science and Technology of China, Hefei 230026) 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 1998年第7期607-608,共2页
A new chiral β-diketone Cu (Ⅱ) catalyst was synthesized and used for the asymmetric cyclopropanation of styrene with diazoester. A high optical yield (~90%) was achieved. The effect of the structure of substrate on ... A new chiral β-diketone Cu (Ⅱ) catalyst was synthesized and used for the asymmetric cyclopropanation of styrene with diazoester. A high optical yield (~90%) was achieved. The effect of the structure of substrate on the enantioselectivity was studied. Both chendcal yield and optical yield being reduced when the steric bulky substrate was employed. The reaction mechanism and the chiral model of the transition state are under fufther investigation. 展开更多
关键词 asymmetric cyclopropanation β-Diketone Cu (Ⅱ) Complex
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Asymmetric Cyclopropanation Catalyzed by a Copper-(Schiff-base) Complex with Double Chiral Centers
13
作者 JIANG Chang sheng LI You gui +2 位作者 JIANG Chen WEN Ji wu YOU Tian pa 《Chemical Research in Chinese Universities》 SCIE CAS CSCD 2003年第2期238-239,共2页
关键词 asymmetric cyclopropanation CATALYSIS Copper-(Schiff-base)
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(S)-(+)-2,2-二甲基环丙烷甲酰胺的合成 被引量:2
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作者 武立鲲 张福利 《中国医药工业杂志》 CAS CSCD 北大核心 2011年第7期491-494,共4页
甘氨酸乙酯盐酸盐经重氮化反应制得重氮乙酸乙酯,与异丁烯在自制的手性催化剂—(R,R)-(+)-2,2′-亚异丙基双(4-叔丁基-2-噁唑啉)与三氟甲磺酸亚铜的络合物催化下进行不对称环丙烷化反应,制得(S)-2,2-二甲基环丙烷甲酸乙酯,碱性条件下水... 甘氨酸乙酯盐酸盐经重氮化反应制得重氮乙酸乙酯,与异丁烯在自制的手性催化剂—(R,R)-(+)-2,2′-亚异丙基双(4-叔丁基-2-噁唑啉)与三氟甲磺酸亚铜的络合物催化下进行不对称环丙烷化反应,制得(S)-2,2-二甲基环丙烷甲酸乙酯,碱性条件下水解,再与氯化亚砜反应得酰氯后氨解制得(S)-(+)-2,2-二甲基环丙烷甲酰胺,总收率约27%。 展开更多
关键词 西司他丁 (S)-(+)-2 2-二甲基环丙烷甲酰胺 中间体 手性双噁唑啉配体 不对称环丙烷化 合成
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新型手性N,N′-双支套索冠醚的合成及其应用
15
作者 王成云 汪大翚 +1 位作者 冷桃花 俞庆森 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第11期1473-1476,共4页
(S)-苯丙氨醇和原氯乙酸三乙酯作用得到的手性酰胺醇和手性噁唑啉分别与1,7-二氮-12-冠-4反应,得到了两种手性N,N′-双支套索冠醚N,N′-二[(S)-N-(1-羟甲基-2-苯基乙基)乙酰胺-2]-1,7-二氮-12-冠-4(1a)和N,N′-二[(S)-4-苄基-噁唑啉-2-... (S)-苯丙氨醇和原氯乙酸三乙酯作用得到的手性酰胺醇和手性噁唑啉分别与1,7-二氮-12-冠-4反应,得到了两种手性N,N′-双支套索冠醚N,N′-二[(S)-N-(1-羟甲基-2-苯基乙基)乙酰胺-2]-1,7-二氮-12-冠-4(1a)和N,N′-二[(S)-4-苄基-噁唑啉-2-亚甲基]-1,7-二氮-12-冠-4(1b).前者应用于D/L-肉碱的手性分离;后者的铜配合物用于重氮醋酸酯对烯烃的不对称环丙烷化反应. 展开更多
关键词 手性N N'-双支套索冠醚 合成 D/L-肉碱 手性分离 不对称环丙烷化 手性酰胺醇 套索冠醚 不对称环丙烷化反应 应用 L-肉碱
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细胞色素P450蛋白在不对称环丙烷化反应中的研究进展
16
作者 魏尔曼 马宏敏 +1 位作者 瞿旭东 邓子新 《生物加工过程》 CAS 2017年第1期28-36,共9页
在过去几十年间,运用手性金属催化剂进行不对称环丙烷化反应,一直是有机化学领域的研究热点,并且取得了令人瞩目的成就。合成生物学方法因其具有环境可持续性以及良好的能量效率等优点,逐渐成为一种新的研究趋势。为了弥补天然酶催化的... 在过去几十年间,运用手性金属催化剂进行不对称环丙烷化反应,一直是有机化学领域的研究热点,并且取得了令人瞩目的成就。合成生物学方法因其具有环境可持续性以及良好的能量效率等优点,逐渐成为一种新的研究趋势。为了弥补天然酶催化的局限性,将生物体内部的酶反应与工业界的合成反应之间形成无缝对接是当务之急。与传统化学手段相比,利用细胞色素P450催化合成不对称环丙烷具有显著的优势。本文中,笔者综述了近年来细胞色素P450在不对称环丙烷反应的研究状况。 展开更多
关键词 细胞色素P450 不对称环丙烷 生物催化 生物制造
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