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Rh2(OAc)4催化的Wittig-Type烯基化反应:一种合成烷基、芳基取代的亚烷基丙二酸酯的简便方法(英文) 被引量:1
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作者 邓超 周姣龙 +2 位作者 刘华魁 王丽佳 唐勇 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第8期2328-2332,共5页
发展了一种羰基化合物与重氮丙二酸二甲酯在三苯基砷和催化量的Rh2(OAc)4作用下发生一锅反应,合成芳基、烷基取代的亚烷基丙二酸酯的新方法.该方法的底物范围很广,包括芳香醛和脂肪醛以及酮等羰基化合物,都能够顺利地进行反应,得到中等... 发展了一种羰基化合物与重氮丙二酸二甲酯在三苯基砷和催化量的Rh2(OAc)4作用下发生一锅反应,合成芳基、烷基取代的亚烷基丙二酸酯的新方法.该方法的底物范围很广,包括芳香醛和脂肪醛以及酮等羰基化合物,都能够顺利地进行反应,得到中等至优良的收率(59%~99%).在0.5 mol%的铑催化剂作用下,能够实现克级反应.初步的机理研究表明,这一烯烃化反应是通过铑-卡宾转化为砷叶立德的途径实现的. 展开更多
关键词 重氮化合物 亚烷基丙二酸酯 三苯基胂 WITTIG反应
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微波作用下亚烃基丙二酸亚异丙酯的合成 被引量:5
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作者 黄志真 吴露玲 黄宪 《合成化学》 CAS CSCD 1998年第2期184-187,共4页
报导了微波辐射下丙二酸亚异丙酯与羰基化合物进行Knoevenagel缩合反应,高产率地合成了亚烃基丙二酸亚异丙酯。
关键词 亚烃基 丙二酸亚异丙酯 微波 合成 KNOEVENAGEL
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吲哚与亚烷基丙二酸二甲脂Michael加成反应机理的从头算研究
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作者 王金月 付小红 +3 位作者 吴同 王健 肖慎修 胡常伟 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第8期727-732,共6页
在HF/6-31G(d)水平下,对吲哚(A)与亚烷基丙二酸二甲脂(B)的Michael加成反应的机理进行了从头算理论研究.计算结果表明,该反应的机理为:A+B→分子复合物→TS1→IM→TS2→产物.其中第一阶段由复合物经过渡态TS1生成中间体IM,是C—C键的形... 在HF/6-31G(d)水平下,对吲哚(A)与亚烷基丙二酸二甲脂(B)的Michael加成反应的机理进行了从头算理论研究.计算结果表明,该反应的机理为:A+B→分子复合物→TS1→IM→TS2→产物.其中第一阶段由复合物经过渡态TS1生成中间体IM,是C—C键的形成阶段,该阶段的活化能垒较后一阶段要大,是该反应的决速步骤;第二阶段由IM经过渡态TS2生成产物,完成H迁移和C—H键的形成.反应过程中,底物分子中离域化的π键电子的相互作用,促进了C—C新键的形成,同时吲哚的共轭体系遭到部分破坏,而体系经H迁移使新的C—H键形成后,吲哚环的共轭体系又得到了恢复.在MP2/6-311+G(d,p)水平下,分别考虑乙醇和1,2-二氯乙烷的溶剂化效应,单点能计算结果显示,质子化溶剂对反应的影响较大,不仅降低了反应的能垒,且溶剂质子有可能参与了H迁移和C—H键的形成过程,这一结论与实验结果一致. 展开更多
关键词 Michael 加成反应 FRIEDEL-CRAFTS 烷化反应 吲哚 亚烷基丙二酸二脂 从头算
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