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1,1,1,3,3-五氯丙烷的合成工艺 被引量:8
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作者 陆明 汪水旺 李剑 《南京理工大学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第3期385-389,共5页
研究了合成1,1,1,3,3-五氯丙烷的优化工艺条件。以四氯化碳和氯乙烯为原料,在催化剂氯化亚铜作用下,通过自由基加成反应合成出1,1,1,3,3-五氯丙烷,用NMR、GC-MS、GC等分析检测手段对目标产物进行了表征。研究得到合成反应的... 研究了合成1,1,1,3,3-五氯丙烷的优化工艺条件。以四氯化碳和氯乙烯为原料,在催化剂氯化亚铜作用下,通过自由基加成反应合成出1,1,1,3,3-五氯丙烷,用NMR、GC-MS、GC等分析检测手段对目标产物进行了表征。研究得到合成反应的优化工艺条件为:乙腈为溶剂,用量为总物料质量的10%-20%,反应物料比n(四氯化碳)∶n(氯乙烯)=1∶0.3-0.4,反应温度为110-125℃,反应压力为0.5-1.0 MPa,反应时间为5-8 h,催化剂氯化亚铜的用量为氯乙烯质量的1.5%-3.5%,选用三乙醇胺为助催化剂,其用量与氯化亚铜的质量比为1∶1。1,1,1,3,3-五氯丙烷的得率为72%,产物纯度为98%。 展开更多
关键词 卤代烷 1 1 1 3 3-五氯丙烷 合成 自由基加成 催化剂 氯化亚酮
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密度泛函法计算C_1-C_(14)正构烃生成焓及C—C键裂解能 被引量:6
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作者 王峰 任杰 李永旺 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2009年第12期1484-1488,共5页
采用密度泛函理论(DFT)方法研究了费托石脑油裂解反应中涉及到C1-C14正构烃和自由基中间体的生成焓及其C—C键解离能(BDE)。结果表明,在所有评价的密度泛函理论方法(B97-1、BB1K、B1B95、MPWB1K和MPW1B95)中,MPW1B95/6-311G(d,p)方法计... 采用密度泛函理论(DFT)方法研究了费托石脑油裂解反应中涉及到C1-C14正构烃和自由基中间体的生成焓及其C—C键解离能(BDE)。结果表明,在所有评价的密度泛函理论方法(B97-1、BB1K、B1B95、MPWB1K和MPW1B95)中,MPW1B95/6-311G(d,p)方法计算最精确。以此方法为基准,进一步对高碳烃及其裂解产物的标准生成焓和C—C键解离能进行了预测。与可得到的实验数据相比,MPW1B95/6-311G(d,p)方法预测的烃和自由基的平均生成焓分别为0.8和2.7 kJ/mol,C—C键解离能的平均绝对误差只有3.1 kJ/mol,表明此方法不仅可准确计算正构烃标准生成焓和C—C键解离能,而且还能正确预测C—C键解离能变化趋势。 展开更多
关键词 密度泛函 键解离能 生成焓 自由基
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HMO TREATMENT OF UNBRANCHED ALKANES
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作者 王义 徐光宪 《Chinese Science Bulletin》 SCIE EI CAS 1991年第8期645-647,共3页
It is well known that HMO theory is successful in understanding the chemical properties of conjugated molecules. By a similar way, some authors has studied nonconjugated molecules, and some useful results have been ob... It is well known that HMO theory is successful in understanding the chemical properties of conjugated molecules. By a similar way, some authors has studied nonconjugated molecules, and some useful results have been obtained. In this note, after a careful theoretical analysis, π orbital (anti-symmetrical with respect to the carbon frame plane )HMO formulae which are suitable to unbranched alkanes are obtained. 展开更多
关键词 HMO unbranched alkane FREE-radical HALOGENATION reaction IONIZATION potential.
原文传递
聚苯乙烯光氧化过程的研究 被引量:1
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作者 严粉顺 甄捷 《哈尔滨科学技术大学学报》 1991年第3期114-120,共7页
本文通过对聚苯乙烯模型化合物2-苯基丁烷(简称2-PB)的光氧化过程和产物与聚苯乙烯的光氧化产物进行比较,利用质谱和红外光谱的数据证明了聚苯乙烯光氧化主链断裂有两种形式;其一是主链断裂氧化成苯酚和联苯二酚类的低分子化合物,其二... 本文通过对聚苯乙烯模型化合物2-苯基丁烷(简称2-PB)的光氧化过程和产物与聚苯乙烯的光氧化产物进行比较,利用质谱和红外光谱的数据证明了聚苯乙烯光氧化主链断裂有两种形式;其一是主链断裂氧化成苯酚和联苯二酚类的低分子化合物,其二是主链断裂后氧化成为脂肪酮类和带有苯基类的低分子化合物. 展开更多
关键词 聚苯乙烯 光氧化 过氧自由基
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NO_(2)硝化正己烷及其理论计算
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作者 李星彦 王墨 +2 位作者 戴璇 彭新华 唐双凌 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2021年第10期5491-5498,共8页
对NO_(2)硝化正己烷的反应进行了研究,分别考察了反应温度、摩尔比和反应时间的影响。结果表明:在反应温度为120℃、正己烷与NO_(2)摩尔比为1∶2、反应时间为4h的反应条件下,正己烷转化率可达85.9%。通过密度泛函理论(DFT)研究了NO_(2)... 对NO_(2)硝化正己烷的反应进行了研究,分别考察了反应温度、摩尔比和反应时间的影响。结果表明:在反应温度为120℃、正己烷与NO_(2)摩尔比为1∶2、反应时间为4h的反应条件下,正己烷转化率可达85.9%。通过密度泛函理论(DFT)研究了NO_(2)硝化正己烷的反应机理,在B3LYP/6-311++G(3df,2pd)//B3LYP/6-31G*计算水平下精确计算了三个可能反应途径的活化能(Ea)。计算结果表明:该反应决速步骤为NO_(2)中O原子进攻正己烷中的H原子,其中2-硝基己烷和3-硝基己烷为主要产物,且计算结果与实验结果一致。分子几何结构、原子电荷和IR振动频率的数据表明C—H键的断裂和N—H键的形成是一个协同过程,参与硝化反应的原子C(5)、H(7)、O(22)、O(23)和N(21)的分子几何参数及其原子电荷有明显的变化。 展开更多
关键词 烷烃 二氧化氮 硝化反应 计算化学 自由基
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正壬基环己烷与OH自由基反应产物的GC-MS检测研究
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作者 曹冠楠 王静 《环境科学与管理》 CAS 2018年第5期99-101,共3页
机动车尾气排放,其中很大一部分是链状烷烃,它与环境空气中的大气氧化剂(O3、OH自由基、NO3自由基、Cl等)发生反应,其产物最终能够形成二次有机气溶胶(SOA),但目前对链状烷烃的氧化机理还不清楚。模拟OH自由基与正壬基环己烷反应,建立... 机动车尾气排放,其中很大一部分是链状烷烃,它与环境空气中的大气氧化剂(O3、OH自由基、NO3自由基、Cl等)发生反应,其产物最终能够形成二次有机气溶胶(SOA),但目前对链状烷烃的氧化机理还不清楚。模拟OH自由基与正壬基环己烷反应,建立链状烷烃与OH自由基反应产物的分析方法,并对其反应机制进行初步研究。结果显示,C15烷烃与OH自由基在O2存在的条件下,首先反应生成了一系列的醛或醇,然后进一步反应,碳链断裂生成了多官能团含氧小分子等SOA前体物。 展开更多
关键词 链状烷烃 OH自由基 GC-MS检测
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