Ni(naph)_2-Al(i-Bu)_3-BF_3·OEt_2-ROH体系催化丁二烯聚合的动力学研究

1

作者 李文义 仲崇祺 +2 位作者 陈滇宝 强静 唐学明 《齐鲁石油化工》 1989年第4期43-47,共5页

本文探讨了ROH增溶BF_3·OE_2的机理,研究了Ni(naph)_2—Al(i-Bu)_3-BF_3·OEt_2-ROH催化丁二烯聚合反应的动力学行为,考察了温度、催化剂浓度对聚合反应的影响:并且确立了聚合反应的动力学方程为: -d[Bd]/dt =kp·[C~*]
... 本文探讨了ROH增溶BF_3·OE_2的机理,研究了Ni(naph)_2—Al(i-Bu)_3-BF_3·OEt_2-ROH催化丁二烯聚合反应的动力学行为,考察了温度、催化剂浓度对聚合反应的影响:并且确立了聚合反应的动力学方程为: -d[Bd]/dt =kp·[C~*]·[Bd]=kpf[Ni]_0[Bd]并求得聚合反应的表观活化能Ea=20.6kcal/mol等其它动力学参数。 展开更多

关键词 聚丁二烯 镍催化体系 催化剂

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聚丙烯釜内合金技术的研究进展 被引量：27

2

作者 胡徐腾 李振宇 +1 位作者 牛慧 董金勇 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第5期405-410,共6页

聚丙烯是综合性能优良的聚合物树脂。通过在反应釜内实现聚丙烯与乙烯-α-烯烃共聚物(如乙-丙无规共聚物)的合金化,可以进一步拓展聚丙烯的性能范围,是目前聚丙烯改性的重要手段。从催化体系出发,综述了聚丙烯釜内合金技术的研究进展,... 聚丙烯是综合性能优良的聚合物树脂。通过在反应釜内实现聚丙烯与乙烯-α-烯烃共聚物(如乙-丙无规共聚物)的合金化,可以进一步拓展聚丙烯的性能范围,是目前聚丙烯改性的重要手段。从催化体系出发,综述了聚丙烯釜内合金技术的研究进展,新一代M gC l2负载型Z ieg ler-Natta催化剂与以茂金属为代表的具有优良共聚性能的单活性中心催化剂的有效结合将代表着聚丙烯釜内合金技术的未来发展方向。 展开更多

关键词 聚丙烯合金 ziegler-natta催化剂 单活性中心催化剂 多催化体系 茂金属催化剂

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镁醇体系聚丙烯催化剂制备技术进展 被引量：19

3

作者 徐秀东 毛炳权 +1 位作者 谭忠 夏先知 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第1期155-161,共7页

简述了Ziegler-Natta催化剂的发展概况,并指出镁醇体系催化剂颗粒形态优良,活性高、等规度高、氢调敏感,催化剂的制备成本较低,且适用于气相法、环管法等多种工艺,具有广阔的研究前景。深入调研了国内外相关单位的研究动向,从催化剂的活... 简述了Ziegler-Natta催化剂的发展概况,并指出镁醇体系催化剂颗粒形态优良,活性高、等规度高、氢调敏感,催化剂的制备成本较低,且适用于气相法、环管法等多种工艺,具有广阔的研究前景。深入调研了国内外相关单位的研究动向,从催化剂的活性,聚合物的堆积密度、立体定向性、颗粒形态等多个研究方向,阐述了当前镁醇体系催化剂的研究进展。提出应该从载体的制备、给电子体的种类和制备工艺三方面来改进催化剂的性能。 展开更多

关键词 ziegler-natta催化剂 镁醇体系催化剂 聚丙烯 烷氧基镁 载体

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乙烯原位共聚法制备线性低密度聚乙烯的研究进展 被引量：8

4

作者 胡友良 张志成 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第10期911-916,共6页

系统综述了近二十年来乙烯原位共聚法制备线性低密度聚乙烯的研究开发工作。按照共聚催化剂的不同,分为Z ieg ler-Natta催化体系、茂金属催化体系及非茂金属催化体系3类催化体系,着重阐述了乙烯原位共聚催化体系的特点、得到的聚合物的... 系统综述了近二十年来乙烯原位共聚法制备线性低密度聚乙烯的研究开发工作。按照共聚催化剂的不同,分为Z ieg ler-Natta催化体系、茂金属催化体系及非茂金属催化体系3类催化体系,着重阐述了乙烯原位共聚催化体系的特点、得到的聚合物的特征及乙烯原位共聚法的优缺点等。 展开更多

关键词 原位共聚 线性低密度聚乙烯 ziegler-natta 茂金属 双功能催化体系 催化剂

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聚丙烯制备中的外给电子体技术 被引量：8

5

作者 袁炜 黄河 +1 位作者 焦洪桥 罗春桃 《高分子通报》 CAS CSCD 北大核心 2012年第9期15-28,共14页

从外给电子体在聚丙烯制备中的作用出发,从外给电子体种类、外给电子体对活性中心的影响和外给电子体的作用机理等方面,综述了丙烯聚合催化体系中外给电子体技术的研究进展,重点介绍了外给电子体的位阻效应和电子效应对丙烯聚合催化体... 从外给电子体在聚丙烯制备中的作用出发,从外给电子体种类、外给电子体对活性中心的影响和外给电子体的作用机理等方面,综述了丙烯聚合催化体系中外给电子体技术的研究进展,重点介绍了外给电子体的位阻效应和电子效应对丙烯聚合催化体系的影响,指出了性能优异的外给电子体应具备的结构特征,即带有大位阻烃类取代基和小位阻烷氧基取代基的硅烷类化合物,介绍了复合外给电子体技术和丙烯共聚中外给电子体的作用,并对聚丙烯制备中外给电子体技术的发展趋势进行了展望。 展开更多

关键词 聚丙烯ziegler-natta催化体系 外给电子体 配位聚合 硅氧烷化合物

原文传递

^(19)F-NMR研究镍系催化丁二烯聚合中氟的存在状态 被引量：8

6

作者 陈滇宝 连家学 +3 位作者 于永良 张玉冰 仲崇祺 唐学明 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1991年第4期482-488,共7页

Ziegler-Natta型Ni(naph)_2-Al(i-Bu)_3-BF_3OEt_2(简称Ni-Al-B)催化体系在丁二烯(Bd)聚合过程中,活性中心络合物上氟的状态和数量控制着单体配位、引发、增长和链转移等步骤。文献[1—6]曾指出该体系显高催化活性的Al/B(mol比)范围在0.... Ziegler-Natta型Ni(naph)_2-Al(i-Bu)_3-BF_3OEt_2(简称Ni-Al-B)催化体系在丁二烯(Bd)聚合过程中,活性中心络合物上氟的状态和数量控制着单体配位、引发、增长和链转移等步骤。文献[1—6]曾指出该体系显高催化活性的Al/B(mol比)范围在0.5—1.0之间,即F/Al=6—3.Al/B>1或F/Al<3时,聚合活性显著降低。最近,我们采用了添加酸、醇、酚和酯类等方法来改进体系中B组分的分散及氟的反应性,Al/B显著拓宽为0.3—3,氟的利用率得到提高。在此基础上,本文将讨论用^(19) 展开更多

关键词 镍系 催化 聚丁二烯 氟 ^19F NMR

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Mo—Al催化体系合成高乙烯基1,2—聚丁二烯的研究 被引量：3

7

作者 辛浩波 杨玉伟 唐学明 《青岛科技大学学报（自然科学版）》 CAS 1989年第1期12-18,共7页

以 MoCl_3(OOCC_7H_(15))_2-(i-Bu)_2AlO-■(Mo-Al)为催化剂,在加氢汽油中,对丁二烯(Bd)聚合活性进行了研究,考察了聚合条件对聚合活性、聚合物分子量以及微观结构的影响。结果表明,本体系催化活性较高,在酸/钼=6,Mo/Bd=2.0×10^(-4... 以 MoCl_3(OOCC_7H_(15))_2-(i-Bu)_2AlO-■(Mo-Al)为催化剂,在加氢汽油中,对丁二烯(Bd)聚合活性进行了研究,考察了聚合条件对聚合活性、聚合物分子量以及微观结构的影响。结果表明,本体系催化活性较高,在酸/钼=6,Mo/Bd=2.0×10^(-4),Al/Mo=50(摩尔比),于50℃聚合5小时,丁二烯转化率达80%。最佳聚合活性条件:正辛酸/MoCl_5=3,聚合温度60℃,Al/Mo=60,(当 Mo/Bd=2.0×10^(-4)时)。Al/Mo 值适宜范围为20—90。制得的聚合物1,2—链节含量高于80%。 展开更多

关键词 齐格勒—纳塔催化剂 钼系催化剂 聚丁二烯 高乙烯基1 2—聚丁二烯

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内给电子体对1-丁烯聚合的影响 被引量：2

8

作者 郑涛 黄河 +2 位作者 张辽云 李磊 李化毅 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2017年第6期720-725,共6页

基于Ziegler-Natta催化剂体系,研究了不同的内给电子体对1-丁烯聚合的影响,并将制备的聚1-丁烯试样与Basell工业料进行了对比。通过DSC和GPC等分析手段研究了内给电子体对催化剂的催化活性、聚1-丁烯的等规度、相对分子质量及其分布的影... 基于Ziegler-Natta催化剂体系,研究了不同的内给电子体对1-丁烯聚合的影响,并将制备的聚1-丁烯试样与Basell工业料进行了对比。通过DSC和GPC等分析手段研究了内给电子体对催化剂的催化活性、聚1-丁烯的等规度、相对分子质量及其分布的影响,并利用SSA热分级技术研究了不同内给电子体对聚1-丁烯微观结构的影响。实验结果表明,以邻苯二甲酸酯类为内给电子体时,Ziegler-Natta催化剂催化活性最高,达13.0 kg/g;得到的聚1-丁烯的重均相对分子质量大,相对分子质量分布较窄;聚1-丁烯的等规序列分布长度最宽,重均片晶厚度可达14.7 nm,数均片晶厚度达8.2 nm。 展开更多

关键词 ziegler-natta催化剂体系 内给电子体 聚1-丁烯 SSA热分级

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基于功能催化剂体系技术制备高橡胶含量抗冲共聚聚丙烯 被引量：2

9

作者 董金勇 秦亚伟 赵松美 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2021年第5期465-471,共7页

利用Ziegler-Natta催化剂与非共轭α,ω-双烯烃功能助剂组成的功能催化剂体系,在工业装置上实现了高橡胶含量抗冲共聚聚丙烯(hiPP)的生产,并利用FTIR,^(13)C NMR,DSC,SEM,GPC等方法对高橡胶含量hiPP的形态、链结构及性能等进行了研究。... 利用Ziegler-Natta催化剂与非共轭α,ω-双烯烃功能助剂组成的功能催化剂体系,在工业装置上实现了高橡胶含量抗冲共聚聚丙烯(hiPP)的生产,并利用FTIR,^(13)C NMR,DSC,SEM,GPC等方法对高橡胶含量hiPP的形态、链结构及性能等进行了研究。试验结果表明,工业聚合所得hiPP的总乙烯含量为16.5%(w),橡胶含量为45%(w),颗粒形态良好,不黏连,流动性好,乙丙无规共聚物(EPR)呈分散相,平均相畴尺寸为1.0~1.5μm,EPR的玻璃化转变温度低于-30℃;该hiPP的力学性能符合热塑性弹性体范畴,弯曲模量低于500 MPa,邵氏硬度(D)低于50。虽然橡胶含量高,但由于具有长链支化结构,高橡胶含量hiPP显示强剪切变稀效应,流变行为类似高熔体强度聚丙烯,具有高流动稳定性和良好的加工性能。 展开更多

关键词 抗冲共聚聚丙烯 功能ziegler-natta催化剂体系 高橡胶含量 形态和结构 性能

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用Ni(naph)_2-[Al(i-Bu)_3+C_8H_(17)OH]-BF_3·OEt_2催化体系合成顺式1,4-聚丁二烯 被引量：2

10

作者 李文义 仲崇祺 +1 位作者 陈滇宝 唐学明 《合成橡胶工业》 CAS CSCD 北大核心 1991年第4期251-254,共4页

研究了Ni(naph)_2-[Al(i-Bu)_3+C_8H_(17)OH]-BF_3·OEt_2[简称Ni-(Al+ROH)-B]体系在不同ROH/Al(mol比)值下催化丁二烯聚合的规律,井应用磁化率法测试了Ni与(Al+ROH)(Al剂)的反应。结果表明,随ROH/Al值的减小,Al剂对Ni的还原能力增... 研究了Ni(naph)_2-[Al(i-Bu)_3+C_8H_(17)OH]-BF_3·OEt_2[简称Ni-(Al+ROH)-B]体系在不同ROH/Al(mol比)值下催化丁二烯聚合的规律,井应用磁化率法测试了Ni与(Al+ROH)(Al剂)的反应。结果表明,随ROH/Al值的减小,Al剂对Ni的还原能力增大,两者的关系可表示为ROH/Al=0.52-0.67ln(Ni/Al剂);催化活性提高,但聚合物的分子量降低,催化稳定性下降。在最佳ROH/Al值为0.7—0.8时,聚合物的顺式-1,4含量为95.7％—96.3％。 展开更多

关键词 顺丁橡胶 催化剂 镍 活性

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影响Novolen工艺丙烯聚合反应的因素 被引量：1

11

作者 张文光 《化学与粘合》 CAS 2019年第5期394-397,共4页

为确保聚丙烯装置长周期运行,同时提升产品质量和市场竞争力,分析丙烯聚合过程的影响因素显得尤为重要。在Novolen气相聚丙烯生产工艺中,原料丙烯中杂质、Ziegler-Natta催化剂体系、反应器工艺操作条件均会影响丙烯聚合反应。主要从原... 为确保聚丙烯装置长周期运行,同时提升产品质量和市场竞争力,分析丙烯聚合过程的影响因素显得尤为重要。在Novolen气相聚丙烯生产工艺中,原料丙烯中杂质、Ziegler-Natta催化剂体系、反应器工艺操作条件均会影响丙烯聚合反应。主要从原料丙烯杂质及催化剂体系两方面分析对丙烯聚合反应的影响。结果表明,对于煤基烯烃而言,原料丙烯中杂质对催化剂活性影响程度依次为:CO> COS>H2S>02>H2O>CH3OH;Ziegler-Natta催化剂体系之间是相互作用的,优化三剂添加比例,可提升聚丙烯产品的质量指标。 展开更多

关键词 Novolen工艺 聚丙烯 原料杂质 ziegler-natta催化剂体系

原文传递

钒系、钛系Ziegler-Natta催化体系电子作用过程描述 被引量：1

12

作者 王刚 王勋章 +2 位作者 刘雯 张柳 郑翔 《弹性体》 CAS 2013年第2期74-76,共3页

对Ziegler-Natta催化剂的形成和发展进行了介绍,并对其催化体系电子作用过程进行了描述。重点阐述了烷基铝化合物中铝原子与烷基的电子层分布情况、过渡金属元素的电子结构特点,描述以烷基铝和过渡金属卤化物为代表的类阴离子型催化剂... 对Ziegler-Natta催化剂的形成和发展进行了介绍,并对其催化体系电子作用过程进行了描述。重点阐述了烷基铝化合物中铝原子与烷基的电子层分布情况、过渡金属元素的电子结构特点,描述以烷基铝和过渡金属卤化物为代表的类阴离子型催化剂和路易斯酸等阳离子型催化剂反应的具体过程以及钒催化剂的催化机理等。 展开更多

关键词 ziegler-natta催化体系 聚烯烃 电子作用过程 双金属 活性中心 阴离子

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BF_3·OEt_2对钼体系催化合成1,2-聚丁二烯的影响

13

作者 杨玉伟 辛浩波 唐学明 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1993年第4期385-391,共7页

在以加氢汽油为溶剂,MoCl_3(C_7H_(15)COO)_2(Mo)为主催化剂,(i-Bu)_2AlO〈O〉(Al)为助催化剂合成1,2-聚丁二烯的二元催化体系中,添加BF_3CH3·OEt_2等,对体系的催化活性影响显著。以的混合物为第三组份加入催化体系,较大幅度提高... 在以加氢汽油为溶剂,MoCl_3(C_7H_(15)COO)_2(Mo)为主催化剂,(i-Bu)_2AlO〈O〉(Al)为助催化剂合成1,2-聚丁二烯的二元催化体系中,添加BF_3CH3·OEt_2等,对体系的催化活性影响显著。以的混合物为第三组份加入催化体系,较大幅度提高了钼系催化体系的活性。在Mo/Bd=8.0×10^(-5)(摩尔比),聚合5小时,丁二烯转化率可达到70％。初步搞清了钼催化体系合成的1,2-聚丁二烯中产生凝胶的条件,推测了凝胶的生成原因,考察了聚合条件对催化活性、分子量及微观结构含量的影响。 展开更多

关键词 钼系催化剂 聚丁二烯

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