α,β-不饱和酰胺的合成研究进展

1

作者 冯波 滕大为 曹国锐 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 2023年第8期977-984,共8页

α,β-不饱和酰胺是有机合成中的重要基团,存在于某些蛋白质以及高分子化合物的骨架结构中,因其可以与特定蛋白质的独特半胱氨酸残基发生不可逆的异-迈克尔加成反应共价结合细胞靶标,被广泛应用于药物合成中,使得此类化合物的合成成为... α,β-不饱和酰胺是有机合成中的重要基团,存在于某些蛋白质以及高分子化合物的骨架结构中,因其可以与特定蛋白质的独特半胱氨酸残基发生不可逆的异-迈克尔加成反应共价结合细胞靶标,被广泛应用于药物合成中,使得此类化合物的合成成为药物化学的研究热点。本文从铜、钯、钴、镍等过渡金属催化以及无过渡金属合成等方面进行介绍,对近年来α,β-不饱和酰胺基团的合成方法进行总结与评述,并对部分反应机理进行了阐述。 展开更多

关键词 α β-不饱和酰胺 过渡金属催化 合成

原文传递

橙酮类化合物合成研究进展 被引量：2

2

作者 陈启绪 《浙江化工》 CAS 2014年第11期12-15,共4页

橙酮类化合物具有广泛的生物活性,如抗肿瘤、抗氧化、抗微生物、抗肥胖、拒食、除草等活性。由于橙酮类化合物多存在于植物中,且含量不高,所以在对橙酮类化合物进行研究时,需要一些化学方法对其合成。本文综述了橙酮化合物的合成方法,... 橙酮类化合物具有广泛的生物活性,如抗肿瘤、抗氧化、抗微生物、抗肥胖、拒食、除草等活性。由于橙酮类化合物多存在于植物中,且含量不高,所以在对橙酮类化合物进行研究时,需要一些化学方法对其合成。本文综述了橙酮化合物的合成方法,并对合成方法进行分析总结。 展开更多

关键词 橙酮类化合物 化学合成 过渡金属催化

下载PDF 职称材料

二氧化碳固定研究的最新进展 被引量：7

3

作者 沈玉梅 施敏 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第1期22-29,共8页

金属元素和CO2 形成配合物已有详尽的综述 .介绍近年来用过渡金属催化固定CO2 以及利用有机胺、醇类化合物固定CO2 生成有机物的最新研究进展 .

关键词 二氧化碳 固定 有机醇 有机胺 过渡金属催化 碳酸酯 氨基碳酸酯

下载PDF 职称材料

基于C-H键官能团化合成芳香伯胺的研究进展 被引量：6

4

作者 徐琳琳 徐辉 +1 位作者 林海霞 戴辉雄 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2018年第8期1940-1948,共9页

芳香伯胺类化合物在医药、农药以及材料化学中都有着广泛的应用.近年来,通过发展绿色高效C—N键构建方法引入伯胺是化学合成领域研究的热点之一.直接C—H键官能团化向目标分子中引入伯胺的策略因其高效实用的优点受到了化学家们的广泛关... 芳香伯胺类化合物在医药、农药以及材料化学中都有着广泛的应用.近年来,通过发展绿色高效C—N键构建方法引入伯胺是化学合成领域研究的热点之一.直接C—H键官能团化向目标分子中引入伯胺的策略因其高效实用的优点受到了化学家们的广泛关注.主要总结最近几年芳香C(sp2)—H伯胺化反应的研究进展,并对该领域所面临的挑战及发展前景做了总结和展望. 展开更多

关键词 氨基化 C—H键官能团化 伯胺 过渡金属催化

原文传递

以7-氮杂吲哚为内在导向基团的N-芳基C—H官能化研究进展 被引量：1

5

作者 袁成 潘长多 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第1期156-170,共15页

内在导向基团是底物中固有的官能团,同时也是产物中的核心结构单元.因此,在C—H官能化反应中,内在导向基团无需事先引入以及事后脱除.在过渡金属催化的N-芳基-7-氮杂吲哚的N-芳基C—H官能化反应中,7-氮杂吲哚往往作为内在的导向基团,借... 内在导向基团是底物中固有的官能团,同时也是产物中的核心结构单元.因此,在C—H官能化反应中,内在导向基团无需事先引入以及事后脱除.在过渡金属催化的N-芳基-7-氮杂吲哚的N-芳基C—H官能化反应中,7-氮杂吲哚往往作为内在的导向基团,借助C—H官能化的反应策略,在N-芳基的邻位引入各种官能团.对过渡金属催化7-氮杂吲哚作为内在导向基的N-芳基C—H官能化的最新研究进展进行了概述. 展开更多

关键词 7-氮杂吲哚 内在导向基 C—H活化 过渡金属催化

原文传递

伯醇的脱羟甲基反应的研究进展

6

作者 陈新强 张敬 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第8期2711-2719,共9页

伯醇来源广泛且廉价易得,是生产各种化学品,如农用化学品、食品添加剂、香料和药物等的重要化工原料.伯醇的脱羟甲基反应是一种利用伯醇制备少一个碳原子的碳氢化合物的方法,在生物质降解和药物合成等方面有着广泛的应用,引起了有机化... 伯醇来源广泛且廉价易得,是生产各种化学品,如农用化学品、食品添加剂、香料和药物等的重要化工原料.伯醇的脱羟甲基反应是一种利用伯醇制备少一个碳原子的碳氢化合物的方法,在生物质降解和药物合成等方面有着广泛的应用,引起了有机化学家的关注.根据反应类型综述了伯醇的脱羟甲基反应的发展,根据反应特点分为四个部分综述:过渡金属催化脱羟甲基转化为甲烷和水的反应、过渡金属催化脱羟甲基转化为一氧化碳和氢气的反应、过渡金属催化脱羟甲基转化为甲醛的反应、无过渡金属脱羟甲基转化为甲酸和水的反应.主要从反应体系、适用范围、反应机理等方面阐述了伯醇的脱羟甲基反应的研究进展. 展开更多

关键词 伯醇 脱羟甲基 过渡金属催化 碳氢化合物

原文传递

硅亲电试剂参与碳硅交叉偶联反应研究进展 被引量：2

7

作者 从思琪 刘梦亚 +4 位作者 彭思远 郑秋翠 李梦娇 郭艳 罗斐贤 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2022年第2期384-390,共7页

有机硅化合物因其特殊的性质而广泛应用于合成化学、材料、药物和农药化学等领域.有机硅化合物通常由亲核取代、烯烃硅氢化和碳氢键直接硅化等方法制备.近年来,通过交叉偶联构建碳硅键合成有机硅烷取得突破性进展,引起合成化学领域研究... 有机硅化合物因其特殊的性质而广泛应用于合成化学、材料、药物和农药化学等领域.有机硅化合物通常由亲核取代、烯烃硅氢化和碳氢键直接硅化等方法制备.近年来,通过交叉偶联构建碳硅键合成有机硅烷取得突破性进展,引起合成化学领域研究者的广泛关注和兴趣,成为有机硅化合物合成研究热点.主要从硅亲电试剂参与的Heck反应、Negishi反应、Kumada反应、最新突破的还原交叉偶联反应以及多组分偶联反应和自由基硅化反应,总结了近些年来廉价易得的有机硅亲电试剂参与交叉偶联合成有机硅烷研究进展.同时介绍了芳基硅脱甲基分子内交叉偶联反应相关研究进展. 展开更多

关键词 硅亲电试剂 交叉偶联 过渡金属催化 有机硅化合物

原文传递

过渡金属催化氮原子导向的芳基邻位C-H键硼化反应研究进展 被引量：3

8

作者 罗欢欢 裴娜 张敬 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2021年第8期2990-3001,共12页

芳基硼化合物在合成化学、材料化学和生物医学领域都有着广泛的应用,其合成方法一直是有机合成领域中的研究热点.导向基团辅助过渡金属催化的C-H键硼化反应具有步骤经济性,底物多样性,高区域选择性的优点.其中含氮原子导向基团底物的硼... 芳基硼化合物在合成化学、材料化学和生物医学领域都有着广泛的应用,其合成方法一直是有机合成领域中的研究热点.导向基团辅助过渡金属催化的C-H键硼化反应具有步骤经济性,底物多样性,高区域选择性的优点.其中含氮原子导向基团底物的硼化反应引起了学者们的兴趣,因为N, C螯合的四配位有机硼化物是重要的光电材料.按照不同过渡金属(铱、铑、钯、钌)总结了近年来含氮原子导向的芳香化合物邻位C-H键硼化反应的进展. 展开更多

关键词 邻位C-H键活化 硼化 氮原子导向 过渡金属催化

原文传递

氨基甲酸酯在C-H键活化中的应用 被引量：2

9

作者 阙楚强 陈宁 许家喜 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2018年第2期139-155,共17页

氨基甲酸酯广泛存在于天然产物、药物和农药分子中,同时也是一种常见的C—H键活化导向官能团。在过渡金属催化下,氨基甲酸酯可导向底物分子氨基邻位的C—H键活化,经六元环金属中间体,再与其他偶联试剂偶联实现新的官能团化。本文系统总... 氨基甲酸酯广泛存在于天然产物、药物和农药分子中,同时也是一种常见的C—H键活化导向官能团。在过渡金属催化下,氨基甲酸酯可导向底物分子氨基邻位的C—H键活化,经六元环金属中间体,再与其他偶联试剂偶联实现新的官能团化。本文系统总结了其在C—H键活化反应中的应用,具体包括:(1)N-芳基氨基甲酸酯、氨基甲酸芳酯和氨基甲酸烯醇酯可在过渡金属Pd、Rh、Ru和Ir等催化下发生芳基邻位sp^2C—H键活化与官能团化反应,得到卤化、芳基化、环化和烯基化产物;(2)氨基甲酸烯醇酯可在Rh催化下发生烯基β-位sp^2C—H键活化与官能团化反应,得到烯基化和烯丙基化产物;(3)氨基邻位具有活性氢的N-烷基氨基甲酸酯可在Pd、Cu、Fe甚至无过渡金属催化下发生sp^3C—H键活化与官能团化反应,得到酰氧化、烷基化和芳基化产物。在芳香sp^2C—H键活化中,取代基的电子效应和空间位阻效应均对产物产率和选择性有重要影响。大多数情况下,给电子与空间位阻较小的取代基有利于反应的顺利进行。此外,当底物为N-烷氧羰基保护的苄胺、四氢异喹啉或1,2-二氢喹啉时,因氨基邻位独特的高活性,可在Cu、Fe甚至无金属催化剂或光催化下催化氨基邻位sp^3C—H键活化反应,还可以实现不对称诱导,获得非常高的对映选择性。希望本文总结的内容能促进氨基甲酸酯在C—H键活化反应中的进一步应用。 展开更多

关键词 氨基甲酸酯 C—H键活化 过渡金属催化 导向基团

原文传递

碳氢键活化一氧化碳羰基化偶联反应研究进展 被引量：2

10

作者 易育堃 陈明 关正辉 《科学通报》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第31期2927-2941,共15页

自从Heck小组于1974年报道了有机卤代物的插一氧化碳(CO)反应之后,羰基化反应便引起了众多化学科研工作者的兴趣及关注.羰基化反应是合成含羰基化合物最有效的方法之一,CO作为现成的C1来源,它不仅价格便宜而且原子利用率高,并且可以有... 自从Heck小组于1974年报道了有机卤代物的插一氧化碳(CO)反应之后,羰基化反应便引起了众多化学科研工作者的兴趣及关注.羰基化反应是合成含羰基化合物最有效的方法之一,CO作为现成的C1来源,它不仅价格便宜而且原子利用率高,并且可以有效地延长碳链.如今,羰基化反应在科研与工业上已经有了广泛的应用.据此,本文对近期关于过渡金属催化碳氢键活化羰基化领域的研究进展进行了综述,主要从sp,sp2和sp3碳氢键的活化羰基化反应3个部分进行了介绍,并对部分反应的机理进行了阐述.这些碳氢键活化羰基化反应为酸、酮、酯、酰胺、酸酐等羰基化合物的合成提供了简便和高效的途径. 展开更多

关键词 碳氢键活化 羰基化 过渡金属催化 一氧化碳

原文传递

2-胺基苯并噁唑衍生物合成的研究进展 被引量：1

11

作者 游利琴 袁金伟 +2 位作者 杨亮茹 肖咏梅 毛璞 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第11期2634-2650,共17页

2-胺基苯并噁唑衍生物是一类重要的杂环化合物,在医药、生物和材料科学方面具有较好的用途,因此其合成方法备受关注.近年来,文献报道了在过渡金属或非金属催化下等一系列高效、绿色的合成2-胺基苯并噁唑衍生物方法.按照不同的反应原料... 2-胺基苯并噁唑衍生物是一类重要的杂环化合物,在医药、生物和材料科学方面具有较好的用途,因此其合成方法备受关注.近年来,文献报道了在过渡金属或非金属催化下等一系列高效、绿色的合成2-胺基苯并噁唑衍生物方法.按照不同的反应原料和合成方法进行分类,综述了近年来2-胺基苯并噁唑衍生物合成研究的新进展. 展开更多

关键词 2-胺基苯并噁唑 过渡金属催化 非金属催化 合成 研究进展

原文传递

2-碘代硒苯与2-唑烷酮在CuI催化下的C-N偶联反应机理的理论研究 被引量：2

12

作者 徐伯华 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2011年第6期995-1002,共8页

在B3LYP／6-31IG水平下研究了铜催化剂作用下2-唑烷酮与2-碘代硒苯发生C-N偶联的反应机制．优化了反应过程中的反应物、中间体、过渡态和产物，通过能量和振动分析结果证实了中间体和过渡态的真实．计算研究结果显示该反应是一个较为复... 在B3LYP／6-31IG水平下研究了铜催化剂作用下2-唑烷酮与2-碘代硒苯发生C-N偶联的反应机制．优化了反应过程中的反应物、中间体、过渡态和产物，通过能量和振动分析结果证实了中间体和过渡态的真实．计算研究结果显示该反应是一个较为复杂的过程，催化是通过铜与2一唑烷酮上氮配位开始，整个过程中铜催化剂为偶联反应起到了一种桥梁作用，避免了无催化剂作用时直接偶联的四元环高张力的过渡态从而降低了反应的活化能，使反应更易进行．计算结果与实验结果一致，证明了过渡金属催化剂有利于这类反应反应的进行，并揭示了有效催化作用产生的机制． 展开更多

关键词 过渡金属催化 偶联反应 反应机理 活化能

下载PDF 职称材料

吡咯并菲啶酮构建方法学研究进展 被引量：1

13

作者 丛蔚 徐进宜 姚和权 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第10期1966-1977,共12页

吡咯并菲啶酮母核广泛存在于石蒜科生物碱中,该系列的生物碱展示出很多有价值的生物活性.吡咯并菲啶酮独特的结构吸引了众多学者对其合成进行探索研究.在过去的几十年中,很多有价值的构建方法被报道,其中主要以过渡金属催化或自由基历... 吡咯并菲啶酮母核广泛存在于石蒜科生物碱中,该系列的生物碱展示出很多有价值的生物活性.吡咯并菲啶酮独特的结构吸引了众多学者对其合成进行探索研究.在过去的几十年中,很多有价值的构建方法被报道,其中主要以过渡金属催化或自由基历程等分子内或分子间偶联反应为主.对其构建方法学进行了系统地综述. 展开更多

关键词 吡咯并菲啶酮 方法学 偶联反应 金属催化 自由基反应

原文传递

碳-碳偶联反应在含氟芳香单体制备中的应用

14

作者 吴海锋 刘武灿 +2 位作者 李姣 盛楠 门君 《有机氟工业》 CAS 2016年第1期15-24,共10页

介绍了过渡金属催化的碳-碳偶联反应在含氟芳香单体制备中的应用。主要是在α-氟代苯乙烯、β-氟代苯乙烯、α,β-二氟代苯乙烯、β,β-二氟代苯乙烯和三氟乙烯基芳基醚制备中的应用。详细综述了α,β,β-三氟代苯乙烯(TFS)的制备工艺... 介绍了过渡金属催化的碳-碳偶联反应在含氟芳香单体制备中的应用。主要是在α-氟代苯乙烯、β-氟代苯乙烯、α,β-二氟代苯乙烯、β,β-二氟代苯乙烯和三氟乙烯基芳基醚制备中的应用。详细综述了α,β,β-三氟代苯乙烯(TFS)的制备工艺及其应用前景。与其他方法相比,偶联工艺具有反应条件温和、步骤少、转化率高和选择性高等优点。随着含氟芳香聚合物的发展,偶联反应在其单体制备中的应用会不断增多。 展开更多

关键词 碳-碳偶联 含氟芳香单体 α β β-三氟代苯乙烯 过渡金属催化

下载PDF 职称材料

碱在过渡金属催化的有机化学反应中的作用 被引量：21

15

作者 欧阳昆冰 席振峰 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第1期13-25,共13页

碱,包括无机碱和有机碱,在过渡金属催化的有机反应中发挥着重要作用.本文概括地介绍和讨论相关文献中碱的作用机制.碱的作用与许多因素有关,包括:碱性、溶解度、电离度、溶剂、聚集度、金属离子大小、金属离子Lewis酸性、金属离子的&qu... 碱,包括无机碱和有机碱,在过渡金属催化的有机反应中发挥着重要作用.本文概括地介绍和讨论相关文献中碱的作用机制.碱的作用与许多因素有关,包括:碱性、溶解度、电离度、溶剂、聚集度、金属离子大小、金属离子Lewis酸性、金属离子的"软硬"度、阴离子的大小、阴离子的配位作用等.碱可用于攫取质子、中和反应体系中的酸、活化催化剂、促进催化剂再生等,碱中金属阳离子的作用主要集中在其对碱在有机溶剂中溶解度的影响和其与底物或溶剂间相互作用力的强弱上,碱中阴离子的作用主要表现在离子与金属的配位方式和稳定性上;有机碱和无机碱的主要区别体现在溶解度和空间位阻的不同上.另外,商品碱中极少量的过渡金属杂质也有可能对反应产生影响. 展开更多

关键词 碱的作用 碱性 无机碱 有机碱 过渡金属催化的有机反应

原文传递

天然产物Cyanolide A和Cocosolide的合成研究进展 被引量：1

16

作者 张榴 张梦帆 +1 位作者 齐陈泽 杨震 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第11期3105-3113,共9页

Cyanolide A和cocosolide是两个结构高度相似的具有对称结构的十六元内酯天然产物. Cyanolide A是从巴布亚新几内亚的Lyngbya bouillonii提取物中分离得到,具有良好的灭螺效果,可以有效阻断血吸虫病的传播,而cocosolide则是从关岛附近... Cyanolide A和cocosolide是两个结构高度相似的具有对称结构的十六元内酯天然产物. Cyanolide A是从巴布亚新几内亚的Lyngbya bouillonii提取物中分离得到,具有良好的灭螺效果,可以有效阻断血吸虫病的传播,而cocosolide则是从关岛附近的金黄色的蓝藻提取物中分离.它们新颖的结构和良好的生理活性引起众多化学家的关注.根据氧杂迈克尔加成反应、氧鎓离子环化反应和过渡金属催化环化反应等四氢吡喃环构筑方法,综述了cyanolide A和cocosolide的合成工作. 展开更多

关键词 Cyanolide A Cocosolide 全合成 氧杂迈克尔加成 氧鎓离子环化反应 过渡金属催化的环化反应

原文传递

过渡金属催化烯烃串联反应合成3,3-双取代吲哚酮的研究进展

17

作者 王瑞虹 于新章 孔祥鹏 《山东化工》 CAS 2018年第17期66-70,73,共6页

3,3-双取代吲哚酮类化合物具有良好的生理及生物活性,关于此类化合物的合成及应用报道越来越多。本文综述了近几年过渡金属催化烯烃串联反应这一合成方法在3,3-双取代吲哚酮合成中的应用,结合本课题组的工作,总结这类反应的机理,并对其... 3,3-双取代吲哚酮类化合物具有良好的生理及生物活性,关于此类化合物的合成及应用报道越来越多。本文综述了近几年过渡金属催化烯烃串联反应这一合成方法在3,3-双取代吲哚酮合成中的应用,结合本课题组的工作,总结这类反应的机理,并对其发展前景进行展望。 展开更多

关键词 3 3双取代吲哚酮 过渡金属催化 串联反应

下载PDF 职称材料

导向的过渡金属催化不活泼C(sp^3)-H键氧化反应研究进展 被引量：8

18

作者 谭明雄 顾运琼 +1 位作者 罗旭健 张培 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第4期781-788,共8页

近年来,过渡金属催化不活泼C(sp3)—H键氧化反应取得重要进展.该领域的研究主要集中在过渡金属催化甲烷选择性氧化,以及过渡金属催化导向基团螯合甲基氧化方面,这些研究成果实现了许多传统氧化方法不能完成的高效选择性转化.重点概述导... 近年来,过渡金属催化不活泼C(sp3)—H键氧化反应取得重要进展.该领域的研究主要集中在过渡金属催化甲烷选择性氧化,以及过渡金属催化导向基团螯合甲基氧化方面,这些研究成果实现了许多传统氧化方法不能完成的高效选择性转化.重点概述导向基团(肟、噁唑啉、吡啶、酰胺、羧酸、羟基)对促进过渡金属催化氧化C(sp3)—H键的影响,底物的乙酰氧基化、羟基化、羰基化、酯化反应以及催化反应体系和相关机制. 展开更多

关键词 过渡金属催化 不活泼C(sp^3)一H键 氧化反应

原文传递

可见光直接促进的过渡金属催化交叉偶联反应研究进展 被引量：8

19

作者 李祯龙 金健 黄莎华 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第3期563-574,共12页

经过几十年的发展,过渡金属催化的交叉偶联反应已经成为一类功能强大的有机合成方法,广泛应用于各种碳碳键和碳杂原子键的高效构建.最近几年化学家们发现在越来越多的情况下,不用外加光敏剂,可见光能直接促进过渡金属催化的交叉偶联反应... 经过几十年的发展,过渡金属催化的交叉偶联反应已经成为一类功能强大的有机合成方法,广泛应用于各种碳碳键和碳杂原子键的高效构建.最近几年化学家们发现在越来越多的情况下,不用外加光敏剂,可见光能直接促进过渡金属催化的交叉偶联反应,使原来无法发生或缓慢进行的偶联反应得以顺利实现.该类反应因条件简单、反应温和以及无需外加光敏剂等优点受到了广泛的关注.根据过渡金属的分类,综述了近些年来该类反应的研究进展. 展开更多

关键词 可见光促进 过渡金属催化 交叉偶联

原文传递

过渡金属催化法合成平面手性二茂铁衍生物的新进展 被引量：7

20

作者 王艳芳 张安安 +3 位作者 刘澜涛 康建勋 张富强 马文瑾 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第7期1399-1406,共8页

平面手性二茂铁衍生物已经发展成为不对称催化反应中一类良好的手性配体和手性催化剂.高效、高对映选择性的平面手性二茂铁衍生物合成方法研究是不对称催化研究的热点之一.综述了近年来利用过渡金属催化法合成面手性二茂铁衍生物的进展.

关键词 过渡金属催化 合成 面手性二茂铁衍生物 不对称C—H活化

原文传递