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水对二氧化碳插入TpRu(PPh_3)(CH_3CN)H生成甲酸根配合物的影响(英文) 被引量：3
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作者 尹传奇 吴莉 +2 位作者 付晓滨 许志涛 吴少文 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第1期22-28,共7页
分别研究了在干燥THF及H2O/THF条件下CO2与TpRu(PPh3)(CH3CN)H(Tp=Hy-drotris(pyrazolyl)borate)的反应,发现水对CO2插入TpRu(PPh3)(CH3CN)H的反应具有显著促进作用.原位高压NMR研究显示,在水存在下,CO2插入Ru-H键形成水合甲酸根配合物T... 分别研究了在干燥THF及H2O/THF条件下CO2与TpRu(PPh3)(CH3CN)H(Tp=Hy-drotris(pyrazolyl)borate)的反应,发现水对CO2插入TpRu(PPh3)(CH3CN)H的反应具有显著促进作用.原位高压NMR研究显示,在水存在下,CO2插入Ru-H键形成水合甲酸根配合物TpRu(PPh3)(CH3CN)(η1-OCHO)·H2O,其中甲酸根配体与溶剂中水分子形成分子间氢键.B3LYP水平的理论计算表明,CO2插入TpRu(PPh3)(CH3CN)H中Ru-H键的能垒由于水的存在而显著降低;在过渡态,CO2分子中碳原子的亲电性由于其氧原子与水分子形成氢键而得到增强.TpRu(PPh3)(CH3CN)(η1-OCHO)·H2O很快转化为另一甲酸根配合物TpRu(PPh3)(H2O)(η1-OCHO),并与之达成平衡.后者由于甲酸根配体与水分子配体间形成分子内氢键而稳定. 展开更多
关键词 水 tpru(pph3)(ch3cn)h 甲酸根配合物 钌配合物 亲电性 氢键 过渡态 能垒 二氧化钛
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醇对络合物TpRu(PPh_3)(CH_3CN)H催化氢化二氧化碳生成甲酸的影响 被引量：2
2
作者 尹传奇 吕中 付小滨 《湖北化工》 2002年第3期9-10,13,共3页
研究了络合物TpRu(PPh3) (CH3CN)H在甲醇溶液中催化氢化CO2 生成甲酸的最佳条件 ,进一步研究了甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、特丁醇为溶剂时对该络合物催化氢化CO2 生成甲酸的影响 ,提出可能的催化反应机理。
关键词 醇 络合物 tpru(pph3)(ch3cn)h 二氧化碳 甲醇 醇溶液 催化氢化 转化数 空间效应
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