Ti－Mg系载体催化剂预聚合对乙烯气相聚合及产物颗粒形态的影响 被引量：8

1

作者 张启兴 伍青 +2 位作者 欧阳巍 卢泽俭 王海华 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1995年第3期481-485,共5页

研究了Ｔｉ－Ｍｇ系载体催化剂经预聚合与未经预聚合的乙烯气相聚合反应。结果表明，预聚合使催化活性增大、产物堆密度增大、颗粒大小均匀。扫描电镜观察表明，预聚合使催化剂颗粒疏松、多缝隙。预聚物、聚合产物颗粒分别由细小的二级... 研究了Ｔｉ－Ｍｇ系载体催化剂经预聚合与未经预聚合的乙烯气相聚合反应。结果表明，预聚合使催化活性增大、产物堆密度增大、颗粒大小均匀。扫描电镜观察表明，预聚合使催化剂颗粒疏松、多缝隙。预聚物、聚合产物颗粒分别由细小的二级类球形粒子紧密聚集而成，二级粒子则由更细小的一级粒子组成。图象分析测得催化剂、预聚物、聚合产物颗粒平均粒径分别是３３、１６８、２６３μｍ，长短轴之比（Ｄ／ｄ）分别是１．５２４、１．５４０、１．５１４。 展开更多

关键词 催化剂 乙烯 气相聚合 颗粒形态 钛 镁

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TiCl_4/MgCl_2催化丙烯/1-辛烯共聚合研究 被引量：7

2

作者 朱勤勤 徐志康 +1 位作者 王一青 杨士林 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1991年第3期340-344,共5页

本文用TiCl_4/MgCl_2-Al(i-Bu)_3催化剂进行丙烯/1-辛烯共聚合,研究发现引入少量共聚单体1-辛烯时,能提高丙烯的聚合活性。30℃时,测得共聚合竟聚率为r_丙=5.63,r_辛=0.32。共聚物的结晶度和己烷不溶物含量随其1-辛烯含量的增加而迅速... 本文用TiCl_4/MgCl_2-Al(i-Bu)_3催化剂进行丙烯/1-辛烯共聚合,研究发现引入少量共聚单体1-辛烯时,能提高丙烯的聚合活性。30℃时,测得共聚合竟聚率为r_丙=5.63,r_辛=0.32。共聚物的结晶度和己烷不溶物含量随其1-辛烯含量的增加而迅速下降。X射线衍射及^(13)C-NMR测定结果表明,共聚物的己烷可溶部分为非结晶的无规共聚物,己烷不溶部分是具有镶嵌着半个1-辛烯单体单元的长嵌段聚丙烯链结构的结晶性共聚物。 展开更多

关键词 钛镁催化剂 丙烯 Α-烯烃 共聚合

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Ti-Mg催化剂乙烯气相聚合反应研究 被引量：6

3

作者 张启兴 王海华 +3 位作者 万锕俊 欧阳巍 伍青 卢泽俭 《合成树脂及塑料》 CAS 1995年第3期14-19,共6页

研究了乙烯气相聚合Ti—Mg催化剂的聚合性能。常压气相聚合催化效率7～11kgPE/gTi,产物表观密度0.30～0.33g/ml,产物颗粒20～120目重量占89％～97％。加压搅拌床气相聚合、催化效率61～81kgPE/gTi,产物表观密度0.34～0.35g/ ml,产物颗... 研究了乙烯气相聚合Ti—Mg催化剂的聚合性能。常压气相聚合催化效率7～11kgPE/gTi,产物表观密度0.30～0.33g/ml,产物颗粒20～120目重量占89％～97％。加压搅拌床气相聚合、催化效率61～81kgPE/gTi,产物表观密度0.34～0.35g/ ml,产物颗粒10～120目重量占91％～96％。流化床乙烯/1-丁烯聚合催化效率100～169kgPE/gTi,MI_(2.16)=5.0～14.1,MFR_(10.0)/2.16=5.0～10.4,产物密度0.912～0.936,并用DSC、IR表征了聚合物性质。 展开更多

关键词 乙烯 气相聚合反应 钛-镁催化剂 聚乙烯

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Ti-Mg聚乙烯催化剂的制备及其分形形态的研究 被引量：6

4

作者 霍超 任晓红 +3 位作者 宗迎伟 刘柏平 阳永荣 戎顺熙 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 1999年第12期820-823,共4页

应用分形理论研究了Ｔｉ－ Ｍｇ 负载型聚乙烯催化剂的形态。采用改进的盒子维法对扫描电镜照片进行分析计算，得到了催化剂及其聚合物的表面分维值。探讨了催化剂制备反应时间、反应温度及搅拌速率对催化剂表面形态的影响，以及催化剂... 应用分形理论研究了Ｔｉ－ Ｍｇ 负载型聚乙烯催化剂的形态。采用改进的盒子维法对扫描电镜照片进行分析计算，得到了催化剂及其聚合物的表面分维值。探讨了催化剂制备反应时间、反应温度及搅拌速率对催化剂表面形态的影响，以及催化剂分维值对聚合活性及其聚合产品形态的影响。结果表明，随着反应时间的延长和反应温度及搅拌速率的提高，催化剂表面的粗糙无规则度随之增加，聚合活性有所提高。而过低或过高的催化剂初始分维值对聚合物的形态都将产生不利的影响，因此在工业应用中催化剂分维值应选取一最佳范围。 展开更多

关键词 催化剂 颗粒形态 分维值 聚乙烯 金属催化剂

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基于钛镁催化剂合成瓶用聚酯的动力学研究 被引量：6

5

作者 关震宇 周文乐 +1 位作者 张玉梅 王华平 《纺织学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2021年第3期64-70,共7页

为研究钛镁复合催化剂(TMPC)在瓶用高黏聚酯制备过程中的活性与耐水解性对合成聚酯性能的影响,通过测试聚酯合成过程中TMPC的水解特性,聚酯的数均分子量、乙醛含量、色相等指标,研究了不同催化体系的酯化、熔融缩聚和固相缩聚反应动力... 为研究钛镁复合催化剂(TMPC)在瓶用高黏聚酯制备过程中的活性与耐水解性对合成聚酯性能的影响,通过测试聚酯合成过程中TMPC的水解特性,聚酯的数均分子量、乙醛含量、色相等指标,研究了不同催化体系的酯化、熔融缩聚和固相缩聚反应动力学。结果表明:TMPC催化剂耐水解,在酯化及缩聚过程均有明显的催化作用,在相同聚合条件下按用量推算相当于锑系催化剂活性的36倍,其缩聚时间比乙二醇锑(EGA)缩短60 min,酯化反应活化能均低于EGA与乙二醇钛(EGT)催化剂,固相缩聚速度与EGA接近,活化能略高于EGA;TMPC作为催化剂,经固相缩聚获得了数均分子量为25734 g/mol的高黏聚酯,其色相与EGA催化聚酯相当,而乙醛含量低至0.59μg/g,可作为催化瓶用高黏聚酯的绿色高效催化剂。 展开更多

关键词 钛镁催化剂 瓶用聚酯 高黏聚酯 聚合反应动力学 乙醛含量

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Ti-Mg催化剂的预聚合及其对乙烯气相聚合的影响 被引量：6

6

作者 张启兴 卢泽俭 +2 位作者 欧阳巍 伍青 王海华 《合成树脂及塑料》 CAS 1994年第3期8-14,共7页

研究了用镁粉研制的Ti-Mg系乙烯气相聚合催化剂在各种条件下的预聚合反应,以及各种类型AlR_3对预聚合反应的影响。考察了AlR_3/Ti摩尔比、催化剂浓度、预聚合反应速度对预聚合产物的影响及预聚物的气相聚合反应。比较了经预聚合与不经... 研究了用镁粉研制的Ti-Mg系乙烯气相聚合催化剂在各种条件下的预聚合反应,以及各种类型AlR_3对预聚合反应的影响。考察了AlR_3/Ti摩尔比、催化剂浓度、预聚合反应速度对预聚合产物的影响及预聚物的气相聚合反应。比较了经预聚合与不经预聚合催化剂气相聚合与淤浆聚合动力学行为及聚合反应结果。用扫描电镜(SEM)观察了催化剂、预聚物、聚合产物的颗粒形态,研究了催化剂粒子生成预聚物粒子再聚合成为产物粒子的聚合过程。 展开更多

关键词 乙烯 催化剂 预聚合 钛镁系

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乙烯/1-丁烯气相共聚反应及共聚产物的结构与性能研究 被引量：6

7

作者 张启兴 王海华 +2 位作者 伍青 欧阳巍 卢泽俭 《合成树脂及塑料》 EI CAS 1997年第4期10-13,34,共5页

研究了Ti-Mg催化剂催化乙烯/1-丁烯的气相共聚合反应。常压下聚合动力学曲线为衰减型,催化效率10.2～11kg PE/gTi,产物密度0.905～0.922g/cm^3,Φ-100流化床共聚合(1.2MPa)催化效率137～173kgPE/gTi,产物特性粘度[η]、MI_(2.16)MFR_(10... 研究了Ti-Mg催化剂催化乙烯/1-丁烯的气相共聚合反应。常压下聚合动力学曲线为衰减型,催化效率10.2～11kg PE/gTi,产物密度0.905～0.922g/cm^3,Φ-100流化床共聚合(1.2MPa)催化效率137～173kgPE/gTi,产物特性粘度[η]、MI_(2.16)MFR_(10.0/2.16)分别为1.09～2.22、1.0～6.9、7.8～10.4,共聚单体中1-丁烯含量为17％～38％(体积百分数)时,共聚物熔点为117.0～121.8,结晶度22.9％～34.9％,密度0.914～0.939g/cm^3,支化度16.7～22.7。结果表明,共聚物熔点、结晶度、密度随共聚单体1-丁烯含量增加而降低,而支化度则相反。 展开更多

关键词 催化剂 气相共聚 结构 性能 共聚 乙烯 丁烯

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气相法钛系乙烯聚合催化剂的研究──催化剂性质、颗粒形态对乙烯气相聚会及产物颗粒形态的影响

8

作者 张启兴 王海华 +2 位作者 伍青 欧阳巍 卢泽俭 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1997年第1期145-148,共4页

研究了研磨法（CM型）和结晶沉淀反应法（MG－2型）制备的2种乙烯聚合钛系载体催化剂．CM型催化剂含钛3．4％～4．0％，三价钛占总钛含量15％～25％，比表面积为130m2／g，催化剂活性为9．20kgPE／gTi·h，聚合反应衰减快．MG－2型... 研究了研磨法（CM型）和结晶沉淀反应法（MG－2型）制备的2种乙烯聚合钛系载体催化剂．CM型催化剂含钛3．4％～4．0％，三价钛占总钛含量15％～25％，比表面积为130m2／g，催化剂活性为9．20kgPE／gTi·h，聚合反应衰减快．MG－2型催化剂含钛7．0％～8．0％，三价钛占总钛含量55％～69％，比表面积为78m2／g，催化活性为4．45kgPE／（gTi·h），聚合反应衰减慢，反应平稳．对催化剂和聚合产物的扫描电镜和图象分析研究发现，催化剂颗粒小，颗粒分散度小，则聚会产物颗粒及颗粒分散度就小；反之亦然．当CM型和MG－2型催化剂平均粒径（Dav）和颗粒分散度（Davmax／Davmin）分别为6．8、33μm和9．2、7．0时，相应聚合产物平均粒径和颗粒分散度分别为155、263μm和10．8、9．0．结果表明，聚合产物颗粒形态复现催化剂颗粒形态。 展开更多

关键词 催化剂 乙烯 气相 聚合 颗粒形态 钛系

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不同载体的Ti-Mg催化剂乙烯/1-丁烯气相共聚合行为 被引量：5

9

作者 李悦 林尚安 薛凤刚 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 1997年第11期731-735,共5页

着重考察了ＳｉＯ２和聚乙烯粉末两种不同载体催化剂的乙烯／１－丁烯气相共聚合行为。研究表明，这两种载体催化剂对共聚反应表现出不同的聚合特性：以ＳｉＯ２为载体的催化剂ＳＭ－Ｃ，共聚合随丁烯单体含量的提高，催化活性逐渐增大... 着重考察了ＳｉＯ２和聚乙烯粉末两种不同载体催化剂的乙烯／１－丁烯气相共聚合行为。研究表明，这两种载体催化剂对共聚反应表现出不同的聚合特性：以ＳｉＯ２为载体的催化剂ＳＭ－Ｃ，共聚合随丁烯单体含量的提高，催化活性逐渐增大。共聚单体组份对聚乙烯为载体的催化剂ＰＭ－Ｃ的催化活性没有很大影响，均聚与共聚有相近的催化效率。ＳＭ－Ｃ催化剂在乙烯／丁烯共聚合时反应单体的扩散是聚合反应的控制速度步骤，但对ＰＭ－Ｃ催化剂则不是聚合反应的控制速度步骤。对催化剂及共聚产物进行了ＳＥＭ及Ｘ－射线衍射分析。两种催化剂在气相流化床上进行了乙烯／丁烯气相共聚合评价。 展开更多

关键词 乙烯 丁烯 载体催化剂 聚合反应 ti-mg催化剂

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Ti系高效催化剂乙烯-1-丁烯气相共聚反应及共聚物结构与性能 被引量：5

10

作者 张启兴 王海华 +3 位作者 梁忠辉 欧阳巍 伍青 卢泽俭 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 1997年第6期60-66,共7页

研究了Ｔｉ－Ｍｇ催化剂（ＭＧ型）的乙烯－１－丁烯气相共聚合。常压下聚合动力学曲线为衰减型。催化效率为１０．２～１１．０ｋｇＰＥ＼ｇＴｉ，产物密度ｄ＝０．９０５～０．９２２ｇ＼ｃｍ３。Φ－１００流化床共聚合（１．２ＭＰ... 研究了Ｔｉ－Ｍｇ催化剂（ＭＧ型）的乙烯－１－丁烯气相共聚合。常压下聚合动力学曲线为衰减型。催化效率为１０．２～１１．０ｋｇＰＥ＼ｇＴｉ，产物密度ｄ＝０．９０５～０．９２２ｇ＼ｃｍ３。Φ－１００流化床共聚合（１．２ＭＰａ）催化效率为１３７～１７３ｋｇＰＥ＼ｇＴｉ。产物特性粘度［η］、ＭＩ２．１６、ＭＦＲ１０．０＼２．１６分别为１．０９～２．２２、１．０～６．９、７．８～１０．４。共聚物熔点、结晶度、密度随共聚单体１－丁烯含量增加而降低。共聚物分子链中１－丁烯链节摩尔数、支化度随共聚单体丁烯含量增加而增加。共聚物分子链中１－丁烯含量为１７％～３８％（体积）时，共聚物熔点１１７．０～１２１．８℃、结晶度２２．９％～３４．９％、密度０．９１４～０．９３９ｇ＼ｃｍ３、共聚物分子链中丁烯链节摩尔数０．０１３～０．０６８、支化度１４．３～３１．１。 展开更多

关键词 钛 催化剂 乙烯 丁烯 气相共聚合 共聚物 聚合

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Ti-Mg复合催化剂合成聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯 被引量：5

11

作者 高庆龙 朱志庆 +1 位作者 沈卫华 方云进 《应用化工》 CAS CSCD 北大核心 2019年第11期2538-2541,2545,共5页

通过共沉淀法制备Ti-Mg复合催化剂,用于合成聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯(PTT)。考察了催化剂焙烧温度、催化剂用量及反应条件对合成PTT产品的影响。结果表明,经550℃焙烧的Ti-Mg复合催化剂具有良好的催化活性,在反应条件:催化剂用量为550 ... 通过共沉淀法制备Ti-Mg复合催化剂,用于合成聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯(PTT)。考察了催化剂焙烧温度、催化剂用量及反应条件对合成PTT产品的影响。结果表明,经550℃焙烧的Ti-Mg复合催化剂具有良好的催化活性,在反应条件:催化剂用量为550 mg/L(基于对苯二甲酸的质量),酯化温度235℃,酯化时间180 min,缩聚反应温度260℃,缩聚时间140 min,磷酸三苯酯用量为150 mg/L(基于对苯二甲酸的质量)时,合成的PTT产品的特性粘度达到0.913 8 dL/g,b值为2.38,端羧基含量为17.24 mmol/kg。分别采用XRD和SEM表征催化剂,发现催化剂表面呈现光滑且规整的六角棒状结构。 展开更多

关键词 聚对苯二甲酸1 3-丙二醇酯 共沉淀法 钛系复合催化剂

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