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NHC-Ag修饰的钐配合物催化CO_(2)与端炔的羧化反应
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作者 李金融 王文玉 +3 位作者 王晓娟 由立新 熊刚 孙亚光 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第4期865-871,共7页
将1,3-二(4-羧基苯甲基)-苯并咪唑氯化物(H_(2)BCBI)与Sm(NO_(3))3•6H_(2)O在水热条件下进行反应,得到了二维配位聚合物[Sm(BCBI)(NO_(3))2•H_(2)O]n(Sm-BCBI),将其与乙酸银(AgOAc)作用引入氮杂环卡宾(NHC)-Ag(Ⅰ)催化位点,制备了氮杂... 将1,3-二(4-羧基苯甲基)-苯并咪唑氯化物(H_(2)BCBI)与Sm(NO_(3))3•6H_(2)O在水热条件下进行反应,得到了二维配位聚合物[Sm(BCBI)(NO_(3))2•H_(2)O]n(Sm-BCBI),将其与乙酸银(AgOAc)作用引入氮杂环卡宾(NHC)-Ag(Ⅰ)催化位点,制备了氮杂环卡宾-银功能化的钐配合物[NHC-Ag(Ⅰ)@Sm-BCBI]。通过单晶X射线衍射仪、PXRD、TGA、XPS、电感耦合等离子发射光谱仪、SEM和EDS对Sm-BCBI和NHC-Ag(Ⅰ)@Sm-BCBI进行了表征,考察了NHC-Ag(Ⅰ)@Sm-BCBI催化CO_(2)(0.1MPa)与苯乙炔(1.0mmol)羧化反应的最佳条件,考察了底物的拓展性。结果表明,Sm-BCBI为二维层状结构;NHC-Ag(Ⅰ)@Sm-BCBI具有良好的热稳定性,且其中的银以+1价形式存在。在反应温度为50℃、以Cs2CO_(3)(1.5 mmol)为碱、N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,NHC-Ag(Ⅰ)@Sm-BCB用量70 mg、反应时间为16h的最佳条件下,苯丙炔酸分离产率可达80%。催化剂易回收,循环使用5次后,苯丙炔酸分离产率仍能达到57%。 展开更多
关键词 氮杂环卡宾-银 催化 CO_(2) 端炔 羧化反应
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CuI催化的A^(3)-偶联反应合成邻羟基苯基丙炔胺类化合物的研究
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作者 樊陈莉 谢吉娜 +2 位作者 惠文杰 陈浩宇 何心伟 《安徽师范大学学报(自然科学版)》 2023年第2期138-145,共8页
丙炔胺类化合物因其具有多个反应位点而在有机合成中具有广泛的应用。本文发展了一种CuI催化的水杨醛、四氢吡咯和末端炔的A^(3)-偶联反应合成邻羟基苯基丙炔胺衍生物的方法。水杨醛和芳基乙炔中无论是吸电子基团还是供电子基团均能较... 丙炔胺类化合物因其具有多个反应位点而在有机合成中具有广泛的应用。本文发展了一种CuI催化的水杨醛、四氢吡咯和末端炔的A^(3)-偶联反应合成邻羟基苯基丙炔胺衍生物的方法。水杨醛和芳基乙炔中无论是吸电子基团还是供电子基团均能较好的适用于该反应,且水杨醛中含有多个取代基时也能得到相应的目标产物,并利用^(1)H,^(13)C NMR和HRMS等手段对目标化合物的结构进行了表征。该合成方法具有操作简单、合成效率高和取代基容忍性好等优点,为邻羟基苯基丙炔胺类化合物的合成提供了一种新的合成思路。 展开更多
关键词 A^(3)-偶联反应 丙炔胺 水杨醛 苯乙炔
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环保型阻燃含氟水性聚氨酯的设计合成及性能 被引量:4
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作者 李兴建 杨子江 +1 位作者 孙道兴 张宜恒 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第9期17-22,共6页
通过铜催化的偶极环加成反应,采用短链2-叠氮乙酸全氟己基乙醇酯(Rf-N3)对端炔基功能化水性聚氨酯(WPU)进行接枝改性,利用WPU侧链保留的炔基高温热交联成炭机理赋予WPU阻燃性,制备了一种环保型阻燃含氟WPU,并对其结构进行了表征;研究了R... 通过铜催化的偶极环加成反应,采用短链2-叠氮乙酸全氟己基乙醇酯(Rf-N3)对端炔基功能化水性聚氨酯(WPU)进行接枝改性,利用WPU侧链保留的炔基高温热交联成炭机理赋予WPU阻燃性,制备了一种环保型阻燃含氟WPU,并对其结构进行了表征;研究了Rf-N3和WPU中炔基含量对改性WPU膜表面性能、热降解行为和动态燃烧性能的影响。研究结果表明,当Rf-N3含量从0%增大到30%,WPU膜的水接触角从61°增大到108°,残炭率从0.3%激增到25%,峰值热释放速率从700kW/m2下降到523kW/m2,峰值生烟速率从0.083m2/s降低到0.0495m2/s,并提出了可能的热降解机理。 展开更多
关键词 含氟水性聚氨酯 点击化学 端炔基 动态燃烧性
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A new synthesis of alkynyl tellurides promoted by CsOH and 4 MS 被引量:2
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作者 Yin Hui Li Jian Ping Li +3 位作者 Xiang Xia Kang Bing Zou Ruo Xin Li Xin Hua Xu 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2008年第12期1401-1402,共2页
The mixture of cesium hydroxide and terminal alkynes in dry DMF in the presence of 4 A molecular sieves was stirred for 3.0 h at room temperature under N2, then aryltellurenyl bromide in THF was added, and the reactio... The mixture of cesium hydroxide and terminal alkynes in dry DMF in the presence of 4 A molecular sieves was stirred for 3.0 h at room temperature under N2, then aryltellurenyl bromide in THF was added, and the reaction mixture was stirred for 2.0 h. Alkynyl tellurides were obtained in about 90% yields by flash chromatography. 展开更多
关键词 Cesium hydroxide terminal alkynes alkynyl telluiride
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A simple and effective approach to the synthesis of alkynyl selenides from terminal alkynes 被引量:2
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作者 Barahman Movassagh Mozhgan Navidi 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2012年第9期1035-1038,共4页
Alkynyl selenides were prepared under very mild conditions by reacting terminal alkynes with respective diorganic diselenides in the presence of potassium t-butoxide. The advantages of this protocol include the use of... Alkynyl selenides were prepared under very mild conditions by reacting terminal alkynes with respective diorganic diselenides in the presence of potassium t-butoxide. The advantages of this protocol include the use of readily available substrates and reagent and good yield of the products. 展开更多
关键词 alkynyl selenides Diorganie diselenides Potassium t-butoxide terminal alkynes Phenyl acetylene
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Nickel Chloride Promoted Glaser Coupling Reaction in Hot Water
6
作者 PinHuaLI LeiWANG MinWANG JinCanYAN 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2004年第11期1295-1298,共4页
A Glaser coupling reaction of terminal alkynes in the presence of nickel chloride without any organics and bases in hot water has been developed, which produces the corresponding homo-coupling products in good yields.
关键词 Glaser coupling reaction terminal alkynes nickel chloride hot water.
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Tri(t-butyl)phosphine-assisted selective hydrosilylation of terminal alkynes 被引量:1
7
作者 Wu, Wei Zhang, Xiao Yun +1 位作者 Kang, Shou Xing Gao, Yan Min 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2010年第3期312-316,共5页
A highly efficient and regio-/stereoselective method of hydrosilylating terminal alkynes was developed using Pt(DVDS)-tri(t-butyl) phosphine catalyst system at room temperature.Trans-products or alpha-products were ob... A highly efficient and regio-/stereoselective method of hydrosilylating terminal alkynes was developed using Pt(DVDS)-tri(t-butyl) phosphine catalyst system at room temperature.Trans-products or alpha-products were obtained almost exclusively depending on the alkynes and silanes employed. 展开更多
关键词 HYDROSILYLATION terminal alkynes Tri(t-butyl)phosphine PLATINUM
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无碱条件下的Cu_2O催化绿色氧化端基炔偶联 被引量:2
8
作者 马楠 曾祥华 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2018年第6期1556-1561,共6页
无碱条件下,二甲基亚砜(DMSO)为溶剂,利用氧化亚铜在空气气氛中催化端基炔偶联,高效合成1,3-丁二炔类化合物,并研究了其反应机理.另外,该体系可放大至克级规模反应,且催化剂氧化亚铜可以回收利用.
关键词 氧化亚铜 偶联 端基炔 无碱
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CO_(2)插入C—H(sp)键制备丙炔酸衍生物的研究进展 被引量:2
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作者 李民康 张莉娜 +3 位作者 张阿方 赵永慧 孙楠楠 魏伟 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2021年第6期3421-3433,共13页
丙炔酸类化合物是一类用途广泛的有机中间体,以CO_(2)为羧基化试剂,将其插入到端基炔烃的C—H(sp)键是制备丙炔酸类化合物的一条新型路线,其绿色化程度显著高于传统方法。本文在系统分析CO_(2)路线制备丙炔酸类化合物反应机理的基础上,... 丙炔酸类化合物是一类用途广泛的有机中间体,以CO_(2)为羧基化试剂,将其插入到端基炔烃的C—H(sp)键是制备丙炔酸类化合物的一条新型路线,其绿色化程度显著高于传统方法。本文在系统分析CO_(2)路线制备丙炔酸类化合物反应机理的基础上,梳理了该反应催化体系的研究进展,并总结了近年来与该反应实际应用密切相关的前瞻研究。基于上述总结,本文认为后续研究应开展的工作包括:(1)从实际工况角度(耐强碱性反应体系、耐强极性溶剂等)出发进行催化剂的设计;(2)强化反应机理研究,明确不同催化剂上的反应路径和中间体形态差异,夯实理论基础;(3)强化潜在技术瓶颈问题的突破,尤其是湿度敏感、碱助剂循环、下游合成网络衔接等。 展开更多
关键词 C—H羧酸化 二氧化碳 端基炔烃 丙炔酸 催化剂
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Copper-catalyzed 1,1-difunctionalization of terminal alkynes: a three-component reaction for the construction of vinyl sulfones
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作者 Qi Sun Linge Li +3 位作者 Liyan Liu Yu Yang Zhenggen Zha Zhiyong Wang 《Science China Chemistry》 SCIE EI CAS CSCD 2019年第7期904-908,共5页
A copper-catalyzed 1,1-difunctionalization of terminal alkynes was achieved via a three-component reaction, providing a variety of vinyl sulfones with good yields and excellent chemo-and stereoselectivity. Preliminary... A copper-catalyzed 1,1-difunctionalization of terminal alkynes was achieved via a three-component reaction, providing a variety of vinyl sulfones with good yields and excellent chemo-and stereoselectivity. Preliminary mechanistic studies indicated that the reaction probably underwent a Cu-catalyzed formal C–H insertion to produce an allene intermediate, which was then trapped by a sulfonyl anion to give the corresponding product. 展开更多
关键词 copper terminal alkynes germinal difunctionalization MULTICOMPONENT reaction VINYL SULFONES
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Palladium-Catalyzed Sonogashira Coupling Reaction of 2-Amino-3-Bromopyridines with Terminal Alkynes
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作者 Qing Zhu Lichun Liao +3 位作者 Guo Cheng Wen Yang Yingying Deng Dingqiao Yang 《Modern Research in Catalysis》 2017年第3期121-133,共13页
Palladium-catalyzed the Sonogashira coupling reaction of 3-halogen-2-aminopyridines 1 with terminal alkynes 2 afforded the corresponding 21 target products 3a-3u in the presence of palladium catalyst. The structure of... Palladium-catalyzed the Sonogashira coupling reaction of 3-halogen-2-aminopyridines 1 with terminal alkynes 2 afforded the corresponding 21 target products 3a-3u in the presence of palladium catalyst. The structure of target products 3a-3u was confirmed and characterized by 1H NMR, 13C NMR, and HRMS. The influences of different kinds of catalyst loading, bases, substrates and temperature were also investigated. Under the optimized conditions, including 2.5 mol% Pd?(CF3COO)2, 5 mol% PPh3 and 5 mol% CuI as additive, 1 mL Et3N, substrate 1 with terminal alkynes 2 for the cross-coupling reactions at 100°C for 3 h in DMF afforded the corresponding products of 2-amino-3-alkynylpyridines 3 in moderate to excellent yields (72%?-?96%). The present methodology has provided an effective synthetic method including operational convenience, high efficiency and wide-application. 展开更多
关键词 Palladium Catalyst 2-Amino-3-Bromopyridines terminal alkynes SONOGASHIRA Coupling Reaction
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An Efficient and Practical Synthesis of Dibenzo[d,f][1,3]- dioxepines from 2,2'-Dihydroxybiphenyl with Terminal Alkynes Catalyzed by Lewis Acid TiCl4
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作者 Wu, Haisheng Yang, Jin Wang, Lei 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2011年第6期1211-1215,共5页
A synthetic strategy toward the cyclic addition of 2,2'-dihydroxybiphenyl to terminal alkynes has been developed using Lewis acid TICl4 as catalyst. The reactions generated dibenzo[d,f][1,3]dioxepines derivatives in ... A synthetic strategy toward the cyclic addition of 2,2'-dihydroxybiphenyl to terminal alkynes has been developed using Lewis acid TICl4 as catalyst. The reactions generated dibenzo[d,f][1,3]dioxepines derivatives in good yields with excellent regio-selectivity in the presence of catalytic amount of TICl4 under mild reaction conditions. 展开更多
关键词 cyclic addition 2 2'-dihydroxybiphenyl terminal alkynes region-selectivity Lewis acid TICL4
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One-pot synthesis of 1,4-disubstituted 1,2,3-triazoles from nitrobenzenes
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作者 Fen Zhao Zhen Chen +2 位作者 Kai Xie Rui Yang Yu-Bo Jiang 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2016年第1期109-113,共5页
A facile synthesis of 1,4-disubstituted 1,2,3-triazoles was achieved from nitrobenzenes and terminal alkynes under mild conditions. The reactions were successful for nitrobenzenes and terminal alkynes bearing various ... A facile synthesis of 1,4-disubstituted 1,2,3-triazoles was achieved from nitrobenzenes and terminal alkynes under mild conditions. The reactions were successful for nitrobenzenes and terminal alkynes bearing various functionalities, from which the 1,2,3-triazole derivatives were smoothly synthesized through a four-step one-pot sequence. 展开更多
关键词 ONE-POT Four-step 1 4-Disubstituted 1 2 3-triazoles NITROBENZENES terminal alkynes
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Organic Polyvalent Iodinc Reagents-Promoted Coupling Reaction of 1-Alkynes
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作者 Jun Hua WANG Xian HUANG(Department of Chemistry. Zhejiang University Campus Xixi . Hangzhou 310028) 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 1999年第7期529-530,共2页
Teminal alkynes couple smoothly in the presence of PhI(OAc)2 or PhI(OH)OTs.catalytie Cul and base. affording conjugated diynes.
关键词 terminal alkynes coupling organic polyvalent iodine compounds conjugated diynes
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CuSO_4·5H_2O/NaAsc催化下碘代芳烃和末端炔烃的Sonogashira偶联反应 被引量:1
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作者 戚海棠 宋光琳 +1 位作者 权正军 王喜存 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第7期1855-1859,共5页
采用CuSO_4·5H_2O/NaAsc的均相催化体系,实现了碘代芳烃和末端炔烃的Sonogashira反应.此催化体系替代了一般的Pd/Cu结合磷配体的催化体系,具有催化剂廉价易得,后处理简单,反应在均相条件下进行等优点,符合绿色化学的要求.
关键词 碘代芳烃 末端炔烃 CuSO4·5H2O/NaAsc Sonogashira偶联
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三尖杉碱骨架构筑中间体末端炔键的NMR确证 被引量:1
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作者 雷连娣 刘雪辉 +2 位作者 金赟 姜标 崔育新 《波谱学杂志》 CAS CSCD 北大核心 2008年第1期46-52,共7页
3-(6-乙炔基-苯并[1,3]二氧杂环戊烯-5-基)-2-羟基-丙磺酸-4′-碘-4′-戊烯酯是我们设计的三尖杉碱化合物合成路线中的关键中间体,其分子中的末端炔键对于构建三尖杉碱的环状结构及立体化学至关重要.常规DEPT和HSQC实验中均不能得到末... 3-(6-乙炔基-苯并[1,3]二氧杂环戊烯-5-基)-2-羟基-丙磺酸-4′-碘-4′-戊烯酯是我们设计的三尖杉碱化合物合成路线中的关键中间体,其分子中的末端炔键对于构建三尖杉碱的环状结构及立体化学至关重要.常规DEPT和HSQC实验中均不能得到末端炔键存在的信息,导致合成步骤无法继续进行.本文通过研究异核一键耦合常数设置值对DEPT实验和HSQC实验的影响,为关键中间体3-(6-乙炔基-苯并[1,3]二氧杂环戊烯-5-基)-2-羟基-丙磺酸-4′-碘-4′-戊烯酯末端炔键的确定给出了确切的信息,准确指定了化合物的结构,对分子中含有末端炔键化合物的NMR研究提供了数据参考和实验方法. 展开更多
关键词 NMR 末端炔键 ^13C-^1 H异核耦合常数 三尖杉碱
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金催化端位炔偶联反应的研究
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作者 刘泽 佘川 +1 位作者 田再文 张万轩 《湖北大学学报(自然科学版)》 CAS 2018年第2期143-147,共5页
以苯乙炔为反应底物,三溴化金(Au Br3)为催化剂,1-氯甲基-4-氟-1,4-重氮化二环[2.2.2]辛烷双(四氟硼酸盐)(selectflour)为氧化剂,N,N-二异丙基乙胺(DIPEA)为碱,乙腈为溶剂,在室温条件下反应,实现端位炔的自身偶联.在优化条件下,目标产... 以苯乙炔为反应底物,三溴化金(Au Br3)为催化剂,1-氯甲基-4-氟-1,4-重氮化二环[2.2.2]辛烷双(四氟硼酸盐)(selectflour)为氧化剂,N,N-二异丙基乙胺(DIPEA)为碱,乙腈为溶剂,在室温条件下反应,实现端位炔的自身偶联.在优化条件下,目标产物的收率达到92%.讨论苯环上取代基对反应的影响,不同取代基的芳基端位炔发生自身偶联反应的收率为62%93%.此研究发现了一种快速高效合成共轭二炔的方法,发展了金催化的方法学. 展开更多
关键词 端位炔 三溴化金 四氟硼酸盐 自身偶联 共轭二炔
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新型N-芳基取代联烯酰胺类化合物的合成
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作者 杨玉坡 王庆玉 建方方 《青岛科技大学学报(自然科学版)》 CAS 2016年第2期146-150,共5页
通过CuI催化的重氮酰胺与端基炔的交叉偶联反应,高效合成了11种此前未见报道的N-芳基取代联烯酰胺类化合物。对底物适用范围进行了扩展。原料和产物都通过~1H NMR、^(13)C NMR、MS和元素分析表征,确定了结构。
关键词 联烯酰胺 重氮酰胺 端基炔 交叉偶联
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一种在含水溶剂中从1,1-二溴乙烯合成末端炔的新方法
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作者 蒋静 刘石惠 +1 位作者 胡延维 张士磊 《中国科技论文》 北大核心 2017年第18期2057-2061,共5页
报道了1种从1,1-二溴乙烯制备端炔的方法,使用便宜易得的四丁基溴化铵(TBAB)、碳酸钾和三苯基膦为试剂,在含水二甲基甲酰胺(DMF)中进行反应。该反应条件温和、底物适应范围广、收率高,是传统Corey-Fuchs反应的重要改进。
关键词 有机合成化学 端炔 1 1-二溴乙烯 Corey-Fuchs反应 四丁基溴化铵
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钯催化末端炔烃羰基化研究进展
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作者 赵晶璨 王环江 +2 位作者 周国永 宝冬梅 罗迎春 《材料导报》 EI CAS CSCD 北大核心 2020年第S02期543-548,共6页
炔烃羰基化生成α,β-不饱和羰基化合物是许多基础有机合成的重要中间体,在药物合成、农用化学品、香料等方面有巨大的应用价值。有效利用C1资源使钯催化的羰基化反应既具原子经济性又具高选择性。最早得到α,β-不饱和羰基化合物的钯... 炔烃羰基化生成α,β-不饱和羰基化合物是许多基础有机合成的重要中间体,在药物合成、农用化学品、香料等方面有巨大的应用价值。有效利用C1资源使钯催化的羰基化反应既具原子经济性又具高选择性。最早得到α,β-不饱和羰基化合物的钯催化体系多为强酸、金属盐等作为助剂的均相钯盐体系,随后几十年,科研工作者们利用固体有机酸以减少该反应对环境的污染和设备的腐蚀,还开发了新型配体体系,大幅度提高了该反应的转化率和选择性。均相体系不易分离、纯化繁琐等缺点限制了其应用。近年来,均相催化多相化研究再次成为热点,将钯催化剂负载在多孔固体表面,不仅可以提高催化剂的比表面积,使其拥有更多的活性位点,还可解决产物与催化剂难分离等问题。本文综述了钯催化末端炔烃羰基化的相关报道,介绍了均相体系中溶剂、助剂和配体对炔烃催化羰基化产物的影响,同时也介绍了非均相钯催化炔烃羰基化反应的研究进展,展望了钯催化末端炔烃羰基化反应发展的趋势和方向。 展开更多
关键词 末端炔烃 羰基化 均相反应 多相催化剂
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