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酰基硫脲分子内氢键与取代基效应的定量关系 被引量:17
1
作者 王积涛 袁耀锋 +3 位作者 许育明 杨永安 王斌 叶素明 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1995年第8期1233-1236,共4页
对23个N-二茂铁甲酰基-N'-芳(烷,二茂铁)基硫脲和14个N-苯甲酰基-N'-芳基硫脲的δ_(β-NH)与各种取代胺的碱性强度pK_b及苯环上取代基常数σ进行了系统的定量关系研究。结果表明:酰基硫脲分子内氢键的强弱... 对23个N-二茂铁甲酰基-N'-芳(烷,二茂铁)基硫脲和14个N-苯甲酰基-N'-芳基硫脲的δ_(β-NH)与各种取代胺的碱性强度pK_b及苯环上取代基常数σ进行了系统的定量关系研究。结果表明:酰基硫脲分子内氢键的强弱可由β-氮上氢原子的化学位移值(δ_(β-NH))来衡量。这类化合物分子内氢键的强弱(δ_(β-NH))与pK_b或σ之间有较好的线性关系,从而揭示了此类化合物的分子内氢键与取代基效应之间的定量关系. 展开更多
关键词 酰基硫脲 分子内氢键 碱性强度 取代基常数
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卟啉化合物荧光性能的取代基效应研究 被引量:14
2
作者 陈新斌 孙咏芬 +2 位作者 陈俊琛 桑言奎 朱瑞荣 《光谱实验室》 CAS CSCD 2006年第2期374-376,共3页
研究了12种四芳基卟啉化合物荧光性能的取代基效应。结果表明,卟啉化合物的苯基上供电子取代基能增加卟啉的荧光强度,而吸电子取代基作用相反;荧光强度随着卟啉的苯环上取代基卤素原子量的增加而降低;此外,荧光强度还与卟啉的苯环上取... 研究了12种四芳基卟啉化合物荧光性能的取代基效应。结果表明,卟啉化合物的苯基上供电子取代基能增加卟啉的荧光强度,而吸电子取代基作用相反;荧光强度随着卟啉的苯环上取代基卤素原子量的增加而降低;此外,荧光强度还与卟啉的苯环上取代基的取代位置有关。 展开更多
关键词 卟啉化合物 荧光 取代基效应.
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罗丹明和荧光素类染料的固体基质室温燐光研究 被引量:14
3
作者 赵瑜 李隆弟 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1996年第7期745-749,共5页
研究了13种吨染料在滤纸基质上的室温燐光(RTP)性质。发现具有重原子取代基的荧光素本身能有较强的RTP发射。若以Ph(AC)2为重原子微扰剂,则所有染料均能产生不同强度的RTP信号。探讨了取代基对RTP发射的影响,测定了它们的RTP寿命。
关键词 罗丹明类染料 荧光素染料 室温 磷光 取代基效应
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单金属锰、铁卟啉对空气氧化α-蒎烯的催化作用及取代基效应 被引量:15
4
作者 阳卫军 郭灿城 +1 位作者 毛彦利 李国成 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第9期1695-1698,共4页
以α-蒎烯为底物,空气作氧化剂,研究了苯环上带有不同取代基团的单锰卟啉和单铁卟啉对空气氧化α-蒎烯的催化作用及反应中的取代基效应.结果表明,单锰卟啉及单铁卟啉催化氧化α-蒎烯得到双键和烯丙位一、二级碳氢键的氧化产物,没有烯丙... 以α-蒎烯为底物,空气作氧化剂,研究了苯环上带有不同取代基团的单锰卟啉和单铁卟啉对空气氧化α-蒎烯的催化作用及反应中的取代基效应.结果表明,单锰卟啉及单铁卟啉催化氧化α-蒎烯得到双键和烯丙位一、二级碳氢键的氧化产物,没有烯丙位三级碳氢键的氧化产物.环氧化合物是主要产物,而且氧化产物的产率随时间的变化呈较好的线性关系.随着苯环上meso位取代基Cl,CH3,OCH3和OH的供电子能力的增强,锰卟啉和铁卟啉对α-蒎烯的催化活性逐渐减弱,α-蒎烯的转化率逐渐降低.锰卟啉和铁卟啉的催化反应表观速率常数k与环外苯基上的取代基特性常数σ均呈良好的线性关系,Hammett关系式分别为lnk=1·2168σ-7·9968,lnk=0·6251σ-8·2426;线性相关系数分别为0·9507和0·9715. 展开更多
关键词 Α-蒎烯 金属卟啉 催化 氧化 取代基效应
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含羟基化合物的^(17)O-NMR化学位移研究 被引量:16
5
作者 李利东 李临生 《波谱学杂志》 CAS CSCD 北大核心 2002年第2期115-123,共9页
在系统地归纳总结前人对含羟基化合物1 7O NMR化学位移研究成果的基础上 ,按伯、仲、叔醇、i R—OH型化合物 (i R表示与羟基直接相连的原子为非链状烷烃碳原子的取代基 )及苯酚类等五大类 ,提出了计算含羟基化合物1 7O NMR化学位移的公... 在系统地归纳总结前人对含羟基化合物1 7O NMR化学位移研究成果的基础上 ,按伯、仲、叔醇、i R—OH型化合物 (i R表示与羟基直接相连的原子为非链状烷烃碳原子的取代基 )及苯酚类等五大类 ,提出了计算含羟基化合物1 7O NMR化学位移的公式 :δcal =δ0 + ∑aiΔδi,并通过线性回归法结合最小二乘法得到 1 5种计算醇和羧酸中羟基1 7O NMR化学位移时采用的取代基参数和 2 3种计算酚羟基1 7O NMR化学位移时采用的取代基参数 ,计算结果分别以伯、仲、叔醇、i R—OH型化合物四类 1 40种化合物和 60种酚类在化合物为样本点作回归检验 ,置信度均为 99.5 % ,计算误差Δδ小于 5 (相对误差小于 0 .5 % )的1 7O NMR化学位移计算值均在 90 展开更多
关键词 17O-NMR 化学位移计算 取代基效应 回归分析 羟基化合物 核磁共振
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烷基桥联双二茂铁衍生物的取代基效应与电化学性质的研究 被引量:9
6
作者 刘万毅 袁耀锋 +1 位作者 张凌云 王积涛 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1998年第8期1251-1255,共5页
对烷基桥联双二茂铁衍生物的电化学特性进行了研究.结果表明,分子稳定构象对该类分子体系的茂铁基电化学行为具有决定性影响,即两个二茂铁与桥头碳的夹角越小,其分子中2个茂铁基之间相互作用越大,ΔEp值越大.此外,讨论了酰基... 对烷基桥联双二茂铁衍生物的电化学特性进行了研究.结果表明,分子稳定构象对该类分子体系的茂铁基电化学行为具有决定性影响,即两个二茂铁与桥头碳的夹角越小,其分子中2个茂铁基之间相互作用越大,ΔEp值越大.此外,讨论了酰基对茂铁中心的电氧化作用的影响,酰基表现出较强的吸电子诱导效应. 展开更多
关键词 双二茂铁烷 取代基效应 桥联 电化学性质 衍生物
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取代基效应对喹啉腈AIE荧光性能的研究 被引量:14
7
作者 夏志清 邵安东 +2 位作者 李强 朱世琴 朱为宏 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第4期351-355,共5页
吡喃腈(DCM)类化合物作为传统的荧光染料,其本身具有聚集荧光淬灭(Aggregation caused quenching,ACQ)的现象.通过对吡喃腈母体进行结构修饰,合成了一类具有长波长、聚集诱导发光(Aggregation-induced emission,AIE)的喹啉腈(QM... 吡喃腈(DCM)类化合物作为传统的荧光染料,其本身具有聚集荧光淬灭(Aggregation caused quenching,ACQ)的现象.通过对吡喃腈母体进行结构修饰,合成了一类具有长波长、聚集诱导发光(Aggregation-induced emission,AIE)的喹啉腈(QM)衍生物,该类化合物在良溶剂中呈现弱荧光,但在聚集态和固态时荧光增强.并进一步研究了取代基效应对这类AIE化合物荧光性能的影响,卤素原子的引入使得聚集态荧光基本保持在561~571 nm之间,但荧光量子效率变化很大,QM-Br的ΦF值最大(13.9%),QM-F次之(8.7%),QM-I最小(3.4%).给电子单元可与QM母体单元形成D-π-A结构,其增强的推拉电子效应延长了聚集态波长,同时能级带隙变窄.取代基效应的研究有助于理解AIE化合物聚集微环境的变化,为进一步发展近红外AIE荧光染料及其生物应用打下良好的基础。 展开更多
关键词 聚集诱导发光 喹啉腈 取代基效应 荧光量子效率
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噻吩查尔酮紫外光谱的取代基效应 被引量:8
8
作者 陆文兴 颜朝国 朱权 《化学研究与应用》 CAS CSCD 1997年第6期615-618,共4页
噻吩查尔酮紫外光谱的取代基效应陆文兴颜朝国(扬州大学师范学院化学系江苏扬州225002)朱权(扬州化工学校江苏扬州225002)关键词噻吩查尔酮KF-Al2O3紫外光谱取代基效应中图分类号O626.12我们曾报导查尔... 噻吩查尔酮紫外光谱的取代基效应陆文兴颜朝国(扬州大学师范学院化学系江苏扬州225002)朱权(扬州化工学校江苏扬州225002)关键词噻吩查尔酮KF-Al2O3紫外光谱取代基效应中图分类号O626.12我们曾报导查尔酮的KF-Al2O3催化合成[1]... 展开更多
关键词 噻吩查尔酮 紫外光谱 取代基效应
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取代基效应定量研究新进展 被引量:6
9
作者 曹晨忠 武亚新 《中国科学:化学》 CAS CSCD 北大核心 2013年第7期801-828,共28页
综述了最近20多年有机化学取代基效应定量研究所取得的诸多新进展.主要内容包括:(1)电负性均衡原理得到普遍认同并用于计算分子中电荷分布和基团的诱导效应,分子电负性计算方法在几何平均法、调和平均法、加权平均法的基础上又提出了价... 综述了最近20多年有机化学取代基效应定量研究所取得的诸多新进展.主要内容包括:(1)电负性均衡原理得到普遍认同并用于计算分子中电荷分布和基团的诱导效应,分子电负性计算方法在几何平均法、调和平均法、加权平均法的基础上又提出了价电子均衡方法,进一步扩展了电负性均衡原理的应用范围.(2)试剂亲电、亲核能力的实验测定,提出了以二苯甲基正离子和醌甲基化合物等作为参考化合物的标定方法,其研究范围被扩展到气相条件、有机金属反应和自由基体系,得到一系列试剂的亲核参数N和亲电参数E.理论上提出亲电性指数和亲核性指数的概念及其定量计算公式,并对实验测定参数和理论计算指数之间的关系进行了深入研究.(3)极化效应参数从最初的经验方法,进而采用量子化学方法计算,再用统计方法提出了烷基极化效应指数PEI和基团极化效应参数PEIX,被广泛用于解释和估算有机化合物的气相酸碱性、电离能、生成焓、键能、反应速率、水溶解性和色谱保留值.(4)直接由取代苯的紫外光谱吸收能量计算得到的取代基激发态参数exCC,不同于取代基在分子处于基态的极性参数和自由基状态下的自旋离域效应参数,该参数用于对位二取代苯、取代二苯乙烯、二取代氮苄叉苯胺等多类有机化合物紫外光谱的定量相关,结果良好.(5)立体屏蔽效应的提出区分了传统的三种立体效应.在羰基与亲核试剂加成反应立体选择性定量表示,提出了立体选择性指数Ci;在表示基团对反应中心表面积屏蔽的定量提出了屏蔽参数SR,进一步基于反应中心体积被屏蔽的角度提出了拓扑立体效应指数TSEI,这些参数在分子内二面角、反应的立体选择性、烯烃和烷基苯的生成焓、咪唑离子液体的酸性以及烷烃与羟基自由基的反应速率等方面得到良好的应用.此外,论文还对有机化学� 展开更多
关键词 取代基效应 电子效应 立体效应 分子均衡电负性 亲电性指数 亲核性指数 极化效应参数 激发态取代基参数 立体屏蔽效应
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铁卟啉化合物的合成及其催化环己烷羟基化反应的研究 被引量:5
10
作者 郭灿城 桂明德 朱申杰 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1994年第2期163-170,共8页
合成了15种卟啉环上具有不同取代基和纵轴上具有不同配位基的TRPPFe^ⅢCl和TPPFe^ⅢX,从反应速率,反应产率和产物选择性等方面考察了卟啉环上取代基R和纵轴配位基X对这些铁卟啉在温和条件下催环已烷羟基化反应催... 合成了15种卟啉环上具有不同取代基和纵轴上具有不同配位基的TRPPFe^ⅢCl和TPPFe^ⅢX,从反应速率,反应产率和产物选择性等方面考察了卟啉环上取代基R和纵轴配位基X对这些铁卟啉在温和条件下催环已烷羟基化反应催化性能的影响,还研究了反应溶剂、反应温度以及有机碱等环境因素对铁卟啉催化遥影响,获得了一些新的结果和规律。 展开更多
关键词 铁卟啉 羟基化 环己烷 催化
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卟啉及其衍生物的紫外-可见光谱 被引量:9
11
作者 王慢想 李强 《光谱实验室》 CAS CSCD 北大核心 2011年第3期1165-1169,共5页
卟啉及其衍生物具有特殊的光敏、催化等性质,广泛用于分析化学、医药化学、生物化学等各个领域。分别对卟啉、金属卟啉及卟啉类分子器件的紫外-可见光谱的产生机理及光谱特征进行了研究,详细讨论了各类卟啉及其衍生物的紫外-可见光谱的... 卟啉及其衍生物具有特殊的光敏、催化等性质,广泛用于分析化学、医药化学、生物化学等各个领域。分别对卟啉、金属卟啉及卟啉类分子器件的紫外-可见光谱的产生机理及光谱特征进行了研究,详细讨论了各类卟啉及其衍生物的紫外-可见光谱的影响因素,重点考察了取代基效应。卟啉及其衍生物紫外-可见光谱的研究在光敏材料选择,新型催化剂开发,痕量金属分析等方面具有重要的指导意义。 展开更多
关键词 卟啉 紫外-可见光谱 取代基效应
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取代苯甲醚的^(17)O-NMR化学位移研究 被引量:9
12
作者 李利东 李临生 《波谱学杂志》 CAS CSCD 北大核心 2002年第3期289-292,共4页
提出了计算取代苯甲醚1 7O NMR化学位移的经验公式 (1 ) :δcal=δ0 +Δo +Δm +Δp ,并通过线性回归法结合最小二乘法得到了 2 0种取代基的参数 ,计算结果以 78种化合物的 1 0 1个1 7O NMR化学位移数据为样本点作回归检验 ,置信度为 99... 提出了计算取代苯甲醚1 7O NMR化学位移的经验公式 (1 ) :δcal=δ0 +Δo +Δm +Δp ,并通过线性回归法结合最小二乘法得到了 2 0种取代基的参数 ,计算结果以 78种化合物的 1 0 1个1 7O NMR化学位移数据为样本点作回归检验 ,置信度为 99.5 % ,约有 90 %的1 7O NMR化学位移计算值的计算误差Δδ小于 5 .0 (相对误差小于 0 .5 % ) . 展开更多
关键词 17O-NMR 化学位移 取代基效应 回归分析 最小二乘法 苯甲醚
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自由基化学 被引量:5
13
作者 刘有成 刘中立 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 1999年第12期17-19,20,共4页
近 2 0年来 ,中国的自由基化学研究在若干领域取得了重要的进展 ,包括单电子转移反应 ,自旋离域取代基参数的建立 ,自由基的热力学稳定性研究等。哌啶氮氧自由基与一些生物小分子 ,如半胱氨酸、谷胱甘肽、抗坏血酸等 ,在溶液及胶束中的... 近 2 0年来 ,中国的自由基化学研究在若干领域取得了重要的进展 ,包括单电子转移反应 ,自旋离域取代基参数的建立 ,自由基的热力学稳定性研究等。哌啶氮氧自由基与一些生物小分子 ,如半胱氨酸、谷胱甘肽、抗坏血酸等 ,在溶液及胶束中的反应经过动力学研究证明反应的单电子转移机理。哌啶氧铵盐氧化芳香胺和含氮、硫芳杂环为相应的自由基正离子 ,首次报道了噻蒽及甲基吩噻嗪自由基正离子与其中性母体之间电子转移的同位素效应。通过对对位取代的 α,β,β 三氟苯乙烯热环加成的动力学研究 ,建立了一套新的自旋离域取代基参数σJJ· ,与取代基的极性效应分开 ,并用一个双参数方程对一些自由基反应进行相关分析 ,取得了成功。研究了吸电子取代基和给电子取代基对自由基热力学稳定性的影响 ,证明了 Class O自由基的存在。 展开更多
关键词 电子转移 取代基效应 自由基化学 自旋离域取代
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5-苯亚甲基-2,4-噻唑二酮的催化合成和紫外光谱的取代基效应 被引量:8
14
作者 孙晶 金鑫 颜朝国 《化学研究》 CAS 2001年第1期23-25,共3页
在KF -Al2 O3 负载型固体碱催化下 ,2 ,4-噻唑二酮 1和芳香醛 2a~ 2f发生缩合反应 ,高产率地合成了 5-苯亚甲基 2 ,4-噻唑二酮 3a~ 3f,测定了产物 3a~ 3f在 16种溶剂中的紫外光谱 。
关键词 固相催化剂 缩合反应 催化合成 紫外光谱 取代基效应 5-苯亚甲基-2 4-噻唑二酮 氧化铝负载氟化钾催化剂
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脂肪胺类化合物氨基^(15)N NMR化学位移规律的研究 被引量:7
15
作者 张丽娜 李临生 +1 位作者 兰云军 李利东 《波谱学杂志》 CAS CSCD 北大核心 2006年第2期225-240,共16页
提出了计算脂肪胺类化合物的15N NMR化学位移的经验公式:cδal(15N)=-380.2+ΣΔα+ΣΔβ+ΣΔγ+ΣΔδ+ΣC,结合最小二乘法通过线性回归得到了11种取代基参数,计算结果以133种化合物的133个15N NMR化学位移数据为样本点进行回归检验... 提出了计算脂肪胺类化合物的15N NMR化学位移的经验公式:cδal(15N)=-380.2+ΣΔα+ΣΔβ+ΣΔγ+ΣΔδ+ΣC,结合最小二乘法通过线性回归得到了11种取代基参数,计算结果以133种化合物的133个15N NMR化学位移数据为样本点进行回归检验,置信度为99.5%,约有94.7%的15N NMR化学位移计算值的计算误差小于5.0(相对误差小于0.5%). 展开更多
关键词 ^15N NMR 化学位移 取代基效应 脂肪胺 氨基
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取代基对腺嘌呤与胸腺嘧啶氢键复合物体系结合能的影响 被引量:7
16
作者 刘朋 李书实 王长生 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2014年第1期154-160,共7页
优化得到了17个取代胸腺嘧啶与腺嘌呤形成的氢键复合物的结构,并计算了这些复合物的结合能,探讨了胸腺嘧啶上不同取代基对结合能的影响.结果表明,CF3取代的胸腺嘧啶与腺嘌呤间的结合能大于胸腺嘧啶与腺嘌呤间的结合能,这可能是屈氟尿苷... 优化得到了17个取代胸腺嘧啶与腺嘌呤形成的氢键复合物的结构,并计算了这些复合物的结合能,探讨了胸腺嘧啶上不同取代基对结合能的影响.结果表明,CF3取代的胸腺嘧啶与腺嘌呤间的结合能大于胸腺嘧啶与腺嘌呤间的结合能,这可能是屈氟尿苷具有阻止病毒及肿瘤扩散功能的原因所在.SO3H,CN和NO2取代的胸腺嘧啶与腺嘌呤间具有更大的结合能,表明这3个基团取代的胸腺嘧啶也可能具有潜在的抗肿瘤作用.分子中原子理论与自然键轨道分析表明,在所有体系中,氢键N—H…N最强,N—H…O C次之,C—H…O C最弱,轨道作用在氢键作用中占有重要地位. 展开更多
关键词 屈氟尿苷 胸腺嘧啶 腺嘌呤 取代基效应 结合能 氢键
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呋喃查尔酮紫外光谱的取代基效应 被引量:5
17
作者 韩莹 孙晶 +1 位作者 颜朝国 王洪海 《化学研究与应用》 CAS CSCD 1999年第6期657-659,共3页
Five furan chalcones were synthesized by condensation of α acetofuranone with aromatic aldehydes in the presence of KF Al 2O 3.The UV Spectra of compounds 3(a~e)in sixteen solvents have been measured.Linear relation... Five furan chalcones were synthesized by condensation of α acetofuranone with aromatic aldehydes in the presence of KF Al 2O 3.The UV Spectra of compounds 3(a~e)in sixteen solvents have been measured.Linear relationship between V uv max and σ + p is obtained. 展开更多
关键词 呋喃查尔酮 紫外光谱 取代基效应
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取代基效应对N-4-取代苯亚甲基苯胺与N-4-取代苯亚甲基环己胺NMR和UV光谱影响的差异性 被引量:5
18
作者 曹朝暾 魏佰影 曹晨忠 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第2期204-210,共7页
合成了N-4-取代苯亚甲基苯胺(1)与N-4-取代苯亚甲基环己胺(2)两个系列化合物,测定其13C和1H核磁共振(NMR)化学位移以及紫外(UV)吸收光谱。定量对比了取代基效应对两个系列化合物CH=N键的13C NMR化学位移δC(C=N)和1H NMR... 合成了N-4-取代苯亚甲基苯胺(1)与N-4-取代苯亚甲基环己胺(2)两个系列化合物,测定其13C和1H核磁共振(NMR)化学位移以及紫外(UV)吸收光谱。定量对比了取代基效应对两个系列化合物CH=N键的13C NMR化学位移δC(C=N)和1H NMR化学位移δH以及UV吸收光谱最大波长能量(νmax)的影响差异。研究结果表明,对于分子骨架相似的化合物(1)和(2),取代基效应的作用方式存在多样性:(i)化合物(1)的δC(C=N)、δH以及νmax受到基团的特殊交叉相互作用(Δσ2)的影响显著,而Δσ2对化合物(2)相应性能的影响很小;(i )无论化合物(1)还是化合物(2),取代基场/诱导效应σF和共轭效应σR对δC(C=N)的影响为负相关,而对δH的影响为正相关,它们对δC(C=N)和δH的影响正好相反。另一方面,场/诱导效应σF对(1)和(2)的δC(C=N)影响重要,而对它们的δH影响很小;(i i)化合物(1)和(2)的δC(C=N)、δH以及νmax的变化规律,可分别建立通用方程表达,其中与CH=N的N原子键连苯基的影响可由指示变量(I)表示,该苯基对三种性能分别有固定的贡献。 展开更多
关键词 苯亚甲基胺 取代基效应 核磁共振 紫外吸收 基团特殊交叉作用
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α-取代甲苯定向硝化的理论研究 被引量:3
19
作者 陈丽涛 肖鹤鸣 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第1期61-69,共9页
运用密度泛函理论(DFT),研究了吸电子氟基和供电子羟基在取代甲苯的α-H以后,其邻、间、对各位次进行硝化反应的速控步骤,在B3LYP/6-311G**水平上,计算了该速控步骤基元反应各反应驻点(反应物、过渡态和中间体)的优化几何、电子结构和... 运用密度泛函理论(DFT),研究了吸电子氟基和供电子羟基在取代甲苯的α-H以后,其邻、间、对各位次进行硝化反应的速控步骤,在B3LYP/6-311G**水平上,计算了该速控步骤基元反应各反应驻点(反应物、过渡态和中间体)的优化几何、电子结构和能量性质,并首次给出了目标硝化反应速控步骤的IR谱学的动态特征及解析,从微观层面上验证了反应坐标C—N的形成和C—H的断裂是非协同的,从而无一级动力学同位素效应的实验事实.通过对目标硝化反应速控步骤的微观动态计算,验证了氟基对甲基定位的影响.氟基的电负性大,吸电子能力强,取代甲苯的α-H以后对硝酰阳离子的进攻有抑制作用,活化能较取代前高,但比较苄基氟各位次硝化活化能的相对大小得知,-CH2F仍为邻、对位定向基团.而供电子羟基取代甲苯的α-H以后,则对硝酰阳离子的进攻有促进作用,因而各反应驻点络合物的稳定化能较α-H取代前甲苯的有所增大,且邻、对位硝化的活化能较间位低,故-CH2OH为邻、对位定位基.但对位因硝化活化能低,反应放热多,空间位阻小,为亲电试剂NO+最有利的进攻位;而邻位则因羟基取代甲苯α-H后多了2一个氧原子,增大了邻位进攻的空间位阻,使得其络合物的能量比相应对位的高. 展开更多
关键词 苄基氟 苄醇 α-取代 取代基效应 速控步骤
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二苯并富烯紫外光谱的取代基效应 被引量:4
20
作者 陆文兴 颜朝国 +1 位作者 刁国旺 许文琴 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1995年第5期525-529,共5页
通过芴和芳香醛在相转移催化剂三乙基苄基氯化铵存在下发生缩合反应,合成了12个标题化合物,测定了前7个化合物在17种溶剂中的紫外光谱,在极性和非极性溶剂中,其紫外光谱的最大吸收峰频率与Hammett亲电取代常数之间呈良好的线性关系。
关键词 相转移催化 二苯并富烯 紫外光谱 取代基效应
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