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纯液体表面张力的统计热力学模型 被引量:13
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作者 李春喜 李志宝 +2 位作者 李以圭 陆九芳 宋红燕 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1996年第3期362-366,共5页
two equations for the calculation of surface tension of pure liquids are derived based on statistical thermodyanics by expressing the intermolecular potential as lennard-Jones pair potential.This method is simple,accu... two equations for the calculation of surface tension of pure liquids are derived based on statistical thermodyanics by expressing the intermolecular potential as lennard-Jones pair potential.This method is simple,accurate and easy to use.The calculation results for the 22 pure liquids show that these equations are superior to the empirical forula and other theoretical equations.The average relative deviations for these two equations are within 5% and 1.5% respectively. 展开更多
关键词 表面张力 统计热力学 径向分布函数 液体
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阿伦尼乌斯活化能的统计分析 被引量:12
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作者 黄小葳 《首都师范大学学报(自然科学版)》 1995年第1期62-66,共5页
本文从统计热力学的角度,分析了基元反应的阿伦尼乌斯活化能的统计热力学表达式,并由此得到了阿伦尼乌斯活化能与温度的关系;同时表明该式中E0为在能够发生反应的最低量子数nx,ny,nz时,能发生反应的反应物分子的能量.
关键词 活化能 阿伦尼乌斯 统计 化学热力学
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阳离子标准熵、水合焓与配分函数的相关性 被引量:7
3
作者 冯长君 王超 《吉林大学学报(理学版)》 CAS CSCD 北大核心 2003年第4期543-547,共5页
根据独立共同可别粒子体系的熵与配分函数关系 ,建立 70种固体化合物中阳离子标准熵 [S0m/( J· mol- 1· K- 1) ]与其相对原子质量 ( Ar,i)、电子层数 ( ni)的数学模型 :S0m=- 0 .5 1 +3.5 9· ( 1 .5 ln Ar,i) 1.4 - 0 .3... 根据独立共同可别粒子体系的熵与配分函数关系 ,建立 70种固体化合物中阳离子标准熵 [S0m/( J· mol- 1· K- 1) ]与其相对原子质量 ( Ar,i)、电子层数 ( ni)的数学模型 :S0m=- 0 .5 1 +3.5 9· ( 1 .5 ln Ar,i) 1.4 - 0 .31 ( ln ni) 2 ,R=0 .9996.对于独立共同不可别粒子体系的焓与配分函数的关系 ,建立 5 1种金属离子水合热 [Δh Hm/( k J· mol- 1) ]与其基态能量 (εi)的回归方程为 :-Δh Hm=46.93+ 5 2 5 .49εi,R=0 .992 0 .以上模型的计算值与实验值都基本吻合 . 展开更多
关键词 统计热力学 配分函数 阳离子 标准熵 水合焓 相关性 基态能量
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植被的组织有序度及其全球格局 被引量:3
4
作者 张化永 邬建国 韩兴国 《植物生态学报》 CAS CSCD 北大核心 2002年第2期129-139,共11页
自然界的植被格局是多样、壮观和永恒变化的。它是对生物多样性的宏观写照 ,也是生态有序性在时空上的展示。然而 ,这千变万化 ,但又富有秩序的自然植被格局是怎样形成的呢 ?为了寻求其答案 ,传统生态学中的主导思想是在植被分类基础上... 自然界的植被格局是多样、壮观和永恒变化的。它是对生物多样性的宏观写照 ,也是生态有序性在时空上的展示。然而 ,这千变万化 ,但又富有秩序的自然植被格局是怎样形成的呢 ?为了寻求其答案 ,传统生态学中的主导思想是在植被分类基础上进行归纳的。与传统生态学方法不同 ,本文基于统计热力学的一般理论和植被生态学的经验结果 ,推导出植被的组织有序度方程和一般判据。在演绎基础上 ,建立了适用于大尺度现象的植被的组织有序度模型。模型的结果与Whittaker(1975 )的经验结果相一致。这些研究结果有助于理解大尺度植被格局的形成和演化。 展开更多
关键词 植被格局 组织有序度 统计热力学 模型 全球格局
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多原子分子统计热力学MCAI课件——多原子分子的内旋转 被引量:5
5
作者 郭志华 张常群 《计算机与应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2001年第5期519-522,共4页
统计热力学是物理化学理论框架中的一个重要部分 ,其中有许多抽象的概念和过程很难用传统的教学方法描述清楚 ,多原子分子的内旋转和简正振动就是突出的例子。 3DSMAX动画创作技术提供了将这些抽象概念和过程加以形象描述和模拟的有力... 统计热力学是物理化学理论框架中的一个重要部分 ,其中有许多抽象的概念和过程很难用传统的教学方法描述清楚 ,多原子分子的内旋转和简正振动就是突出的例子。 3DSMAX动画创作技术提供了将这些抽象概念和过程加以形象描述和模拟的有力工具。作者用它研制了多原子分子统计热力学MCAI课件 ,使上述抽象概念和过程表达得生动和直观 ,便于初学者理解 ,充分发挥了多媒体技术在化学教学中的作用。本文介绍该课件的第 展开更多
关键词 3DS MAX动画制作技术 统计热力学 内旋转 位能 多原子分子 MCAI课件 物理化学 计算机辅助教学
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物理化学家吉布斯简介及吉布斯函数在物理化学中的地位 被引量:1
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作者 王学琳 马凯 +1 位作者 王婷玉 邹光龙 《广州化工》 CAS 2023年第6期152-154,共3页
首先介绍理论物理学家、物理化学家吉布斯在热力学和统计热力学方面的杰出成就与贡献。然后,介绍吉布斯自由能(吉布斯函数)因其使用条件与大多数化学反应的条件一致,在等温、等压和不做非体积功的条件下,吉布斯自由能变化的大小、正负... 首先介绍理论物理学家、物理化学家吉布斯在热力学和统计热力学方面的杰出成就与贡献。然后,介绍吉布斯自由能(吉布斯函数)因其使用条件与大多数化学反应的条件一致,在等温、等压和不做非体积功的条件下,吉布斯自由能变化的大小、正负可以预示反应的方向和限度,于是成为相变化、化学变化中用得最多的判据。最后,在多组分系统(化学势的概念)、相平衡、化学平衡、电化学和表面及胶体化学中都要用到吉布斯的贡献。 展开更多
关键词 吉布斯 热力学 统计热力学 吉布斯函数
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卡诺循环的H-T图——基于统计热力学探析焓与定压热容 被引量:1
7
作者 张琪 高文亮 李军 《广东化工》 CAS 2023年第1期213-217,共5页
探讨了卡诺循环过程的H-T图。首先根据经典热力学公式,推导出理想气体在等温可逆过程中焓不变,在绝热可逆过程中的H-T图的斜率实为定压热容。再通过统计热力学推导不同结构类型理想气体的定压热容的具体表达式,作出卡诺循环中焓与温度... 探讨了卡诺循环过程的H-T图。首先根据经典热力学公式,推导出理想气体在等温可逆过程中焓不变,在绝热可逆过程中的H-T图的斜率实为定压热容。再通过统计热力学推导不同结构类型理想气体的定压热容的具体表达式,作出卡诺循环中焓与温度的关系的简单示意图。并利用量化计算绘制几种典型理想气体(He、CO、CO_(2)、CH_(3)OH)的H-T图,发现H-T图整体呈线性,而低温段偏离直线程度相对较大,这主要是由于振动的影响。本文将理论推导与量化计算相结合,有利于学生理解卡诺循环过程中的物理图像,也有利于学生强化热力学与统计热力学间的知识连贯。 展开更多
关键词 卡诺循环 经典热力学 统计热力学 量化计算
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n维经典非理想气体的物态方程与热力学函数 被引量:5
8
作者 李鹤龄 《大学物理》 北大核心 2005年第4期11-13,共3页
求出了n维经典非理想气体的物态方程和热力学函数.由London理论得出了维数n(n<6)不同时的经典非理想气体的物态方程形式基本一样,且与能谱关系无关的结论;当维数n≥6时,如果仍用London理论,巨配分函数发散,此时物态方程及热力学函数... 求出了n维经典非理想气体的物态方程和热力学函数.由London理论得出了维数n(n<6)不同时的经典非理想气体的物态方程形式基本一样,且与能谱关系无关的结论;当维数n≥6时,如果仍用London理论,巨配分函数发散,此时物态方程及热力学函数将无意义.事实上只要使用刚性球模型,无论是否使用London理论,总存在一个维数n,当维数大于n时巨配分函数发散. 展开更多
关键词 n维系统 非理想气体物态方程 统计热力学 London理论
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玻璃化转变的热力学理论错在哪里? 被引量:4
9
作者 胡文兵 《高分子通报》 CAS CSCD 2008年第9期65-68,共4页
现行国内高分子物理学教科书上都介绍玻璃化转变的热力学理论,其把玻璃化转变描述成为一个二级相转变。但是现在人们已经普遍接受玻璃化转变的本质是一个动力学过程的观点。我们通过讨论玻璃化转变热力学理论的来历,试图弄清这一理论到... 现行国内高分子物理学教科书上都介绍玻璃化转变的热力学理论,其把玻璃化转变描述成为一个二级相转变。但是现在人们已经普遍接受玻璃化转变的本质是一个动力学过程的观点。我们通过讨论玻璃化转变热力学理论的来历,试图弄清这一理论到底错在哪里。首先,该理论所基于的Kauzmann佯谬可能不是一个真正的佯谬;其次,半柔顺链高分子溶液的经典格子统计理论结果中所谓的熵灾难可能是出于对构型熵的错误理解所致。因此,把以上二者联系起来构成玻璃化转变热力学理论的基本假定就从根本上来说是不可靠的。 展开更多
关键词 玻璃化转变 统计热力学 格子统计
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从统计热力学角度理解重要的热力学概念
10
作者 张琪 杜军 李军 《化学教育(中英文)》 CAS 北大核心 2023年第6期109-113,共5页
基于玻尔兹曼统计法,简要总结独立粒子的非定位系统的统计热力学基础,并应用一些实例来分析统计热力学和热力学方法之间的区别和联系,帮助学生从统计热力学角度加深对一些重要的热力学概念(如热容、吉布斯自由能、焓和化学势)的理解,建... 基于玻尔兹曼统计法,简要总结独立粒子的非定位系统的统计热力学基础,并应用一些实例来分析统计热力学和热力学方法之间的区别和联系,帮助学生从统计热力学角度加深对一些重要的热力学概念(如热容、吉布斯自由能、焓和化学势)的理解,建立微观物理图像,以更好地学习两部分热力学知识,并能够灵活运用于化学问题的求解中。 展开更多
关键词 物理化学 统计热力学 热力学 热力学函数
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C_(6)~C_(10)烷醇的SAFT-VR Mie状态方程参数回归及其热物性研究
11
作者 毛元敬 杨智 +5 位作者 莫松平 郭浩 陈颖 罗向龙 陈健勇 梁颖宗 《化工学报》 EI CSCD 北大核心 2023年第3期1033-1041,共9页
统计缔合流体理论(SAFT)状态方程对长链烷醇的热物性研究具有重要意义,而状态方程参数的获取是流体热物性研究的基础。基于SAFT-VRMie状态方程,采用Levenberg-Marquardt算法并结合相平衡、过冷液相密度和声速性质的参数回归策略,获取C_(... 统计缔合流体理论(SAFT)状态方程对长链烷醇的热物性研究具有重要意义,而状态方程参数的获取是流体热物性研究的基础。基于SAFT-VRMie状态方程,采用Levenberg-Marquardt算法并结合相平衡、过冷液相密度和声速性质的参数回归策略,获取C_(6)~C_(10)烷醇的状态方程模型参数。进一步评估SAFT-VRMie状态方程对C_(6)~C_(10)烷醇在宽温度和压力范围内的相平衡和热力学偏导特性的预测性能,并与PC-SAFT状态方程进行比较。结果表明,SAFT-VRMie对五种烷醇整体具有更优的饱和蒸气压、饱和液相密度、蒸发焓、过冷液相密度、比定压热容和声速预测性能,平均预测偏差分别为0.74%、0.82%、3.02%、0.54%、2.88%和2.31%。同时,SAFTVR Mie具有可靠的外推预测能力,其对高压声速的预测结果与实验数据具有较好的一致性。此外,SAFT-VR Mie对压力-密度导数的不合理描述是造成声速预测偏差的主要原因。改进分子间单体和缔合相互作用能够有效提高比热容的预测精度,为长链烷醇缔合流体的热物性预测提供更好的理论关联模型。 展开更多
关键词 状态方程 热力学性质 统计缔合流体理论 统计热力学 参数估值 缔合流体
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Playing Rock, Paper, Scissors in Non-Transitive Statistical Thermodynamics
12
作者 George S. Levy 《Journal of Applied Mathematics and Physics》 2017年第5期1174-1197,共24页
Does non-transitivity in information theory have an analog in thermodynamics? A non-transitive game, “Swap”, is used as a toy thermodynamic model to explore concepts such as temperature, heat flow, equilibrium and e... Does non-transitivity in information theory have an analog in thermodynamics? A non-transitive game, “Swap”, is used as a toy thermodynamic model to explore concepts such as temperature, heat flow, equilibrium and entropy. These concepts, found to be inadequate for non-transitive thermodynamic, need to be generalized. Two kinds of temperatures, statistical and kinetic, are distinguished. Statistical temperature is a parameter in statistical distributions. Kinetic temperature is proportional to the expected kinetic energy based on its distribution. Identical for Maxwell-Boltzmann statistics, these temperatures differ in non-Maxwellian statistics when a force is present. Fourier’s law of conduction and entropy should be expressed using statistical temperature, not kinetic temperature. Kinetic temperature is always scalar but statistical temperature and statistical entropy in non-transitive systems have circulation, thereby allowing continuous and circular heat flow. Entropy is relative to underlying statistics, in analogy to the Kullback-Leibler divergence in information theory. The H-theorem, limited by assumptions of homogeneity and indistinguishability, only covers statistically homogeneous systems. The theorem does not cover non-transitive, statistically heterogeneous systems combining different distributions such as Maxwell-Boltzmann, biased half-Maxwell-Boltzmann, Fermi-Dirac and Bose-Einstein. The second law can be preserved if generalized by expressing it in terms of statistical temperature and statistical entropy. 展开更多
关键词 statistical thermodynamics Non-Transitivity Second Law Detailed Balance Kinetic TEMPERATURE statistical TEMPERATURE Non-Transitive Game Non-Transitive thermodynamics Entropy Arrow of Time
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蛋白质折叠的统计热力学基础——非共价作用的统计热力学原理 被引量:4
13
作者 孙卫涛 《力学进展》 EI CSCD 北大核心 2011年第4期427-446,共20页
蛋白质折叠是一个复杂的物理、化学和生物过程,涉及热力学、统计力学、高分子动力学等多个领域的相关知识,单独从宏观或微观角度出发,试图建立蛋白折叠物理模型,都面临着巨大的困难.统计热力学方法是研究蛋白质分子运动规律的重要途径,... 蛋白质折叠是一个复杂的物理、化学和生物过程,涉及热力学、统计力学、高分子动力学等多个领域的相关知识,单独从宏观或微观角度出发,试图建立蛋白折叠物理模型,都面临着巨大的困难.统计热力学方法是研究蛋白质分子运动规律的重要途径,本文从溶液环境下蛋白质折叠的非共价作用出发,介绍了疏水作用、氢键、静电力和范德华力的统计热力学机理,并探讨了这些作用力对蛋白质结构稳定性的影响.通过深入理解微观结构相互作用与系统熵、焓、自由能之间关系,有助于我们发展蛋白质折叠的统计热力学理论,进而为蛋白质结构宏观热力学研究提供重要的微观统计力学机理. 展开更多
关键词 蛋白质折叠 自由能 统计热力学
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课程思政在“高等物理化学”课程中的设计与实践
14
作者 周佳 魏梦娇 《教育教学论坛》 2023年第23期93-96,共4页
“高等物理化学”是化学专业重要的必修课之一,“教书育人,立德树人”是教育工作者的根本任务,也是习近平总书记在哈尔滨工业大学100周年校庆的贺信中提出的希冀之一。作为高校化学专业研究生阶段的核心课程,在“高等物理化学”课程教... “高等物理化学”是化学专业重要的必修课之一,“教书育人,立德树人”是教育工作者的根本任务,也是习近平总书记在哈尔滨工业大学100周年校庆的贺信中提出的希冀之一。作为高校化学专业研究生阶段的核心课程,在“高等物理化学”课程教学过程中融入思政教育,增加课堂教学灵活性和提高学生学习兴趣的同时,以习近平总书记贺信精神为引领,培养学生的爱国主义精神、辩证思维和吃苦耐劳精神,提高学生的创新能力及帮助学生树立正确的世界观、人生观、价值观,实现“三全育人”。 展开更多
关键词 群论 统计热力学 化学反应动力学 高等物理化学 课程思政
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一“碳”究竟:一氧化碳热力学函数性质研究——推荐一个物理化学实验
15
作者 蒋洁 杜军 李军 《当代化工研究》 2023年第6期142-144,共3页
推荐一个面向本科生的结合统计热力学和计算化学的物理化学实验。利用常用量子化学软件(Gaussian09、Molpro2015)计算CO这一常见分子的结构、频率和热力学函数性质,使学生初步掌握运用量子化学软件对化学物质的热力学性质计算的基本步骤... 推荐一个面向本科生的结合统计热力学和计算化学的物理化学实验。利用常用量子化学软件(Gaussian09、Molpro2015)计算CO这一常见分子的结构、频率和热力学函数性质,使学生初步掌握运用量子化学软件对化学物质的热力学性质计算的基本步骤,同时利用对CO的各种配分函数和热力学量的计算,加深对统计热力学的理解。将所得计算结果与实验值相比较,互相验证,激发学生对物理化学、统计热力学和计算化学的学习兴趣,开拓学生创新思维,为之后从事科研工作打下基础。 展开更多
关键词 新型物理化学实验 统计热力学 一氧化碳
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量子化学和统计热力学结合的实验:确定过氧化氢二面角 被引量:4
16
作者 张汝波 张绍文 《化学教育(中英文)》 CAS 北大核心 2021年第24期50-53,共4页
介绍一个面向高年级本科生的计算化学实验。通过量子化学计算与统计热力学方法相结合,预测了298 K时过氧化氢的二面角,并与实验值进行比较。通过这一应用实例,使学生能够深入理解结构化学和物理化学的相关理论知识,尤其是对统计热力学... 介绍一个面向高年级本科生的计算化学实验。通过量子化学计算与统计热力学方法相结合,预测了298 K时过氧化氢的二面角,并与实验值进行比较。通过这一应用实例,使学生能够深入理解结构化学和物理化学的相关理论知识,尤其是对统计热力学的本质有一个直观认识,提升学生利用统计热力学处理科学问题的能力。 展开更多
关键词 分子结构 量子化学计算 统计热力学 计算化学实验
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木材热物理参数理论表达式的推导及其计算值与实测值比较 被引量:4
17
作者 林铭 杨庆贤 +3 位作者 饶久平 谢拥群 廖益强 魏微 《福建农林大学学报(自然科学版)》 CSCD 北大核心 2015年第6期646-650,共5页
利用木材热物理参数3个理论表达式分别计算28种木材的比热容、导热系数和导温系数,并分别与同条件下的实测值相比较.结果表明:28种木材理论计算的平均误差分别为2.6%、5.7%、6.7%;最大误差分别为8.0%、12.8%、12.5%.木材热物理常数3个... 利用木材热物理参数3个理论表达式分别计算28种木材的比热容、导热系数和导温系数,并分别与同条件下的实测值相比较.结果表明:28种木材理论计算的平均误差分别为2.6%、5.7%、6.7%;最大误差分别为8.0%、12.8%、12.5%.木材热物理常数3个理论表达式都不是通常依据试验数据拟合成的经验方程式,而是依据统计力学和物理学原理,经过数学推导得到的理论表达式,使之学术上具有内在的理论意义. 展开更多
关键词 木材 热物理参数 理论表达式 统计热力学 类比推理法
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从分子图像到热力学框架——物理化学教学的探讨与实践 被引量:3
18
作者 姚加 彭笑刚 《大学化学》 CAS 2020年第3期120-127,共8页
化学的核心是基于原子分子的图像认识世界、创造物质,化学教育需要培养学生掌握相应的思维方式。在物理化学类课程建设中,浙江大学化学系尝试把宏观化学的基本理论框架,即热力学理论建立在原子分子水平上。具体地是先简述量子化学对单... 化学的核心是基于原子分子的图像认识世界、创造物质,化学教育需要培养学生掌握相应的思维方式。在物理化学类课程建设中,浙江大学化学系尝试把宏观化学的基本理论框架,即热力学理论建立在原子分子水平上。具体地是先简述量子化学对单个原子、分子能级结构的处理,然后利用统计热力学的基本原理,从这些量子化的能级导出宏观系统的三个基石性概念(能量、熵、温度)和一条基本定律(熵增加原理),从而建立分子图像的热力学。在教学实践中,强调直接从原子分子层面切入、弱化热机理论、理论与实验结果直接关联。在本文中,我们通过几个教学实例来分享我们的教学经验。 展开更多
关键词 物理化学 热力学 统计热力学
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热力学在化学上的分支学科 被引量:1
19
作者 朱元举 《科技视界》 2012年第27期68-69,共2页
文中对热力学的分支学科化学热力学、热化学、工程热力学以及化工热力学等作了简要的介绍。
关键词 热力学 统计热力学 化学热力学 热化学 工程热力学 化工热力学
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由信息熵到统计熵的推导 被引量:2
20
作者 高一翔 任征 《北京联合大学学报》 CAS 1999年第1期58-61,共4页
由信息熵的表达式通过演算可以导出统计热力学的正则系综的体系熵函数的表达式,说明用信息论的原理和方法是可以来研究热力学体系的有关信息的。熵函数的物理意义将扩大到信息论的范畴,熵与信息论中的“不确定性”相对应。同时,可以... 由信息熵的表达式通过演算可以导出统计热力学的正则系综的体系熵函数的表达式,说明用信息论的原理和方法是可以来研究热力学体系的有关信息的。熵函数的物理意义将扩大到信息论的范畴,熵与信息论中的“不确定性”相对应。同时,可以说明当代科学技术发展的特点是高度分化和高度综合相结合,而以综合性、整体性为主的发展总趋势。 展开更多
关键词 统计热力学 统计熵 信息熵 信息论 正则系统
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