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Pd催化糠醛加氢反应中溶剂依赖效应的理论计算 被引量:1
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作者 邓园 王思 +1 位作者 丰海松 张欣 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2023年第2期135-143,共9页
糠醛催化加氢反应工艺主要分为气相、液相以及催化转移加氢等.相比于糠醛气相加氢,液相加氢为反应提供了更多的可持续性和自由度,但其中溶剂依赖现象对糠醛定向催化转化的影响机制尚不清晰.针对上述问题,本文选用3种溶剂(甲醇、水和环己... 糠醛催化加氢反应工艺主要分为气相、液相以及催化转移加氢等.相比于糠醛气相加氢,液相加氢为反应提供了更多的可持续性和自由度,但其中溶剂依赖现象对糠醛定向催化转化的影响机制尚不清晰.针对上述问题,本文选用3种溶剂(甲醇、水和环己烷)为研究对象,采用密度泛函方法,从理论计算角度探究了Pd催化糠醛加氢反应中溶剂效应对反应活性和选择性的重要作用.结果表明,在糠醛加氢反应过程中,溶剂一方面能够形成氢键网络促进质子穿梭,另一方面能够稳定反应物、中间体以及生成物,有效降低C=O加氢的能垒.自由能计算结果表明,在液态水、甲醇和环己烷中,随着溶剂极性的降低(水>甲醇>环己烷),第一步C=O氢化的能垒逐渐降低(0.70 eV>0.68 eV>0.44 eV).在水和甲醇介导的糠醛加氢反应过程中,第一步C=O加氢的反应势垒进一步降低为0.47和0.41 eV.差分电荷密度以及Bader电荷分析表明,反应过程中存在糠醛和Pd催化剂之间的电荷转移.分波态密度(PDOS)分析表明,溶剂的加入使d带中心向靠近费米能级的方向移动,表明Pd催化剂的催化活性得到提高. 展开更多
关键词 溶剂依赖 糠醛加氢 钯催化剂 理论计算
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溶剂对石墨烯量子点荧光性质的影响 被引量:4
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作者 姬子晔 张海明 +2 位作者 吴磊 白小刚 黄丹 《发光学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2016年第9期1031-1036,共6页
采用柠檬酸热解法制备了石墨烯量子点(GQDs),研究了非极性溶剂戊烷,极性溶剂乙醇、丙酮、乙二醇对GQDs荧光性质的影响。透射电子显微镜(TEM)和原子力显微镜(AFM)图像表明,制备的GQDs尺寸分布在2~12 nm(平均尺寸为4.9 nm),分散均... 采用柠檬酸热解法制备了石墨烯量子点(GQDs),研究了非极性溶剂戊烷,极性溶剂乙醇、丙酮、乙二醇对GQDs荧光性质的影响。透射电子显微镜(TEM)和原子力显微镜(AFM)图像表明,制备的GQDs尺寸分布在2~12 nm(平均尺寸为4.9 nm),分散均匀,高度分布在0.5~2 nm。吸收光谱表明,GQDs具有明显的紫外吸收特性,吸收峰位于259 nm和274 nm。光致发光谱表明,GQDs的发光具有明显的溶剂依赖性。GQDs在极性溶剂乙醇、丙酮、乙二醇中,发光峰的位置依赖于激发波长,发射波长在可见光区。而在非极性溶剂戊烷中,GQDs表现出对激发波长不依赖的荧光性能,且发射波长在近紫外。 展开更多
关键词 石墨烯量子点 光致发光 溶剂依赖性 激发依赖性
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酚羟基席夫碱钯配合物的合成、表征及其催化性能 被引量:2
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作者 郭丽娜 闫丽岗 +1 位作者 高媛媛 韩利民 《合成化学》 CAS 2021年第1期29-35,共7页
以Na2PdCl4与(2-NC5H4)C(H)=N(C6H4OH-2)为原料在不同溶剂中合成了两个钯配合物Pd{2-(NC5H4)C(H)=N[2-(OH)C6H4]}Cl2(Complexe 1)和Pd{2-(NC5H4)C(H)=N[2-(O)C6H4]}Cl(Complexe 2)。X射线单晶衍射确定了配合物的分子结构,在配合物1和2中... 以Na2PdCl4与(2-NC5H4)C(H)=N(C6H4OH-2)为原料在不同溶剂中合成了两个钯配合物Pd{2-(NC5H4)C(H)=N[2-(OH)C6H4]}Cl2(Complexe 1)和Pd{2-(NC5H4)C(H)=N[2-(O)C6H4]}Cl(Complexe 2)。X射线单晶衍射确定了配合物的分子结构,在配合物1和2中,氯离子的配位个数对所形成的配合物的四边形结构产生一定的影响。两种钯配合物的催化活性通过空气中在醇溶剂体系下4-碘甲苯和苯硼酸的Suzuki-Miyaura反应进行评价。结果显示:催化产物4-甲基联苯的产率可达98.72%和92.31%,副产物联苯的产率小于1.15%,进一步通过配合物的单晶结构数据分析了不同配位模式对催化活性的影响。 展开更多
关键词 席夫碱 钯配合物 SUZUKI偶联反应 溶剂调控 合成
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交联高分子网络平衡溶胀化的溶剂依赖性和温度依赖性
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作者 张跃冬 程镕时 《功能高分子学报》 CAS CSCD 1991年第2期109-114,共6页
对用以表征网络结构非均一性的理论关系作了进一步的分析。理论关系中比例常数k与高分子——溶剂间的相互作用参数χ有关。溶胀的溶剂依赖性和温度依赖性可用统一的α溶胀3(χ)关系表示。这一关系获得了自由基无规共聚的苯乙烯—二乙... 对用以表征网络结构非均一性的理论关系作了进一步的分析。理论关系中比例常数k与高分子——溶剂间的相互作用参数χ有关。溶胀的溶剂依赖性和温度依赖性可用统一的α溶胀3(χ)关系表示。这一关系获得了自由基无规共聚的苯乙烯—二乙烯基苯网络在不同溶剂不同温度下平衡溶胀比实验数据的证实。 展开更多
关键词 交联高分子 溶胀 苯乙烯 二乙烯苯
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溶剂对三(苯并咪唑-2-甲基)胺和间苯二胺四乙酸的铜配合物晶体结构的影响(英文)
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作者 葛春华 张蕊 +2 位作者 王丽霞 张向东 王瑛琦 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第9期1993-1998,共6页
本文利用三(苯并咪唑-2-甲基)胺和间苯二胺四乙酸为配体与硝酸铜在CH3COCH3/CH3OH/H2O混合溶液中反应得到配合物[Cu(ntb)(H2mpda)].0.5CH3COCH3.2H2O(1),在DMF/CH3OH/H2O混合溶液中反应得到配合物[Cu(ntb)(H2mpda)].DMF.CH3OH.2H2O(2)(n... 本文利用三(苯并咪唑-2-甲基)胺和间苯二胺四乙酸为配体与硝酸铜在CH3COCH3/CH3OH/H2O混合溶液中反应得到配合物[Cu(ntb)(H2mpda)].0.5CH3COCH3.2H2O(1),在DMF/CH3OH/H2O混合溶液中反应得到配合物[Cu(ntb)(H2mpda)].DMF.CH3OH.2H2O(2)(ntb=三(苯并咪唑-2-甲基)胺,H4mpda=间苯二胺四乙酸)。2个配合物的中心的铜离子分别与1个ntb配体的4个氮原子和1个H2mpda的氧原子配位形成三角双锥的配位构型。受溶剂的影响,配合物中配体的相对位置和构象有较大的区别,配合物2的配位构型更加扭曲。两个配合物均通过氢键连接形成不同的复杂三维网络。 展开更多
关键词 铜配合物 对三(苯并咪唑-2-甲基)胺 间苯二胺四乙酸 溶剂调控
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Solvent Dependent Assembly,Structural Diversity and Topology Analysis in Two Novel Ni Coordination Polymers 被引量:2
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作者 张亮亮 杜顺福 +1 位作者 于旭莹 孙道峰 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2016年第3期428-436,共9页
Solvent dependent assembly obtained two novel Ni coordination polymers with H_2 tbtpa and flexible 1,2-bix ligand(H_2tbtpa = tetrabromoterephthalic acid and 1,2-bix = 1,2-bis(imidazol-1-ylmethyl)benzene),formulate... Solvent dependent assembly obtained two novel Ni coordination polymers with H_2 tbtpa and flexible 1,2-bix ligand(H_2tbtpa = tetrabromoterephthalic acid and 1,2-bix = 1,2-bis(imidazol-1-ylmethyl)benzene),formulated as [Ni_(0.5)(tbtpa)_(0.5)(1,2-bix)·(H_2O)]_n(1) and [Ni(tbtpa)(1,2-bix)(H_2O)_2]_n(2).They have been structurally characterized by single-crystal and powder X-ray diffraction,elemental analysis,FT-IR spectra and TGA.Compound 1 crystalizes in triclinic,space group P1 with a = 9.0276(4),b = 10.0012(6),c = 11.4955(5) A,α = 69.121(5),β = 76.398(4),γ = 89.668(4)o,C_(36)H_(32)Br_4 Ni N_8O_6,Mr = 1051.04,V = 939.05(8) A^3,Z = 1,Dc = 1.859 g·cm^-3,μ = 6.222 mm^-1,F(000) = 520,8.502≤2θ≤134.16°,λ(Cu Kα) = 1.54184 A,T = 294(6) K,the final R = 0.0750,w R = 0.1988 and S = 1.033.Compound 2 crystalizes in triclinic,space group P1 with a = 11.1257(7),b = 11.5062(6),c = 12.3529(4) A,α = 88.861(3),β = 84.572(4),γ = 64.235(6)o,C_(22)H_(18)Br_4 Ni N_4O_6,Mr = 812.75,V = 1417.36(1) A^3,Z = 2,Dc = 1.904 g·cm^-3,μ = 7.968 mm^-1,F(000) = 788,7.2≤2θ≤134.1°,λ(Cu Kα) = 1.54184 A,T = 294(6) K,the final R = 0.0414,w R = 0.0865 and S = 1.025.1 shows a two-dimensional(4,4)-sql topology and 2 manifests a three-dimensional 6~58 Cd SO_4 topology coordination polymer network. 展开更多
关键词 crystal structure 2D sql topology 3D CdS topology solvent dependent assembly
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Synthesis of carbon dots with a tunable photoluminescence and their applications for the detection of acetone and hydrogen peroxide 被引量:1
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作者 Shitong Cui Yanfen Wu +6 位作者 Yao Liu Qingwen Guan Yida Zhang Yilin Zhang Song Luo Meng Xu Juncheng Wang 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2020年第2期487-493,共7页
Carbon dots(CDs) with multi-color emissive properties and a high photoluminescent quantum yield(PLQY) have attracted great attention recently due to their potential applications in chemical,environmental,biological an... Carbon dots(CDs) with multi-color emissive properties and a high photoluminescent quantum yield(PLQY) have attracted great attention recently due to their potential applications in chemical,environmental,biological and photo-electronic fields.Solvent-dependent effect in photoluminescence provides a facial and effective approach to tune the emission of CDs.In this study,green emissive nitrogen-doped carbon dots(N-CDs) are synthesized from p-hydroquinone and ethylenediamine through a simple hydrothermal method.The as-prepared N-CDs possess a robust excitation-independent green luminescence and a high PLQY of up to 15.9%.Further spectroscopic characterization indicates that the high PLQY is achieved by the balance of nitrogen doping states and the surface passivation extent in CDs.The N-CDs also exhibit solvent-dependent multi-color emissive property and distinct PLQY in different solvents(the maximum can reach up to 25.3%).Furthermore,the as-prepared N-CDs are applied as fluorescence probes to detect acetone and H2O2 in water.This method has exhibited a low detection limit of acetone(less than 0.1 %) and a quick and linear response to the H_2O_2 with the concentration from 0 to 120 μmol/L.This work broadens the knowledge of applying CDs as probes in the bio and chemical sensing fields. 展开更多
关键词 Carbon DOTS PHOTOLUMINESCENCE quantum yield solvent-dependent emissions Biosensors ACETONE FENTON reaction
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Structures and Properties of Three Solvent-Dependent Chiral Compounds Based on N-Benzoyl-L-glutamic Acid
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作者 Yajing Shi Na Li +1 位作者 Huihua Song Haitao Yu 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2016年第12期1335-1343,共9页
Three solvent-dependent chiral copper(II) compounds, {[Cu2(bzgluO)2(HzO)2]-4HzO}n (1), {[Cu2(bzgluO)2-(DMSO)2].H2O}, (2) and [Cuz(bzgluO)2(DMF)2], (3) (H2bzgluO=N-benzoyl-L-glutamic acid) have be... Three solvent-dependent chiral copper(II) compounds, {[Cu2(bzgluO)2(HzO)2]-4HzO}n (1), {[Cu2(bzgluO)2-(DMSO)2].H2O}, (2) and [Cuz(bzgluO)2(DMF)2], (3) (H2bzgluO=N-benzoyl-L-glutamic acid) have been synthe-sized under ambient temperature conditions and characterized by elemental analysis, IR spectra, UV spectra, ther- mogravimetric analysis, powder X-ray diffraction (PXRD) and single-crystal X-ray diffraction. Compounds 1 and 2 both crystallize in the orthorhombic space group P212121. Compound 3 crystallizes in the tetragonal space group P43. Compound 1 exhibits a ladder-like 1D chain structure, which is extended by hydrogen-bonding interactions to form a 3D supramolecular network. Compounds 2 and 3 both give a diamond-like 3D structure. Besides, there are hydrogen-bonding interactions in 2. The structural difference indicates that the solvent system plays a crucial role in modulating structures of coordination compounds. Circular dichroism (CD) and the magnetic properties of the compounds have also been investigated. 展开更多
关键词 N-benzoyl-L-glutamic acid chiral copper(Ⅱ) compounds solvent-dependent magnetic properties
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