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Catalyst-Free Imidation of Allyl Sulfides with Chloramine-T and Subsequent [2,3]-Sigmatropic Rearrangement
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作者 江玉波 莫凡洋 +3 位作者 邱迪 匡春香 张艳 王剑波 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2012年第9期2029-2035,共7页
A facile synthesis of various allyl sulfonamides based on imidation of allyl sulfides with chloramine-T and sub- sequent [2,3]-sigmatropic rearrangement has been achieved without metal catalysts. The reaction complete... A facile synthesis of various allyl sulfonamides based on imidation of allyl sulfides with chloramine-T and sub- sequent [2,3]-sigmatropic rearrangement has been achieved without metal catalysts. The reaction completes smoothly within 10 min, providing excellent yields in environment friendly solvent of alcohol. Functional groups such as bromine, hydroxyl, protected amido and aldehyde are tolerant under this condition. 展开更多
关键词 allyl sulfonamide allyl sulfide transition-metal-free reaction sigmatropic rearrangement NITRENE
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Photochemical Transformations of Some 2-(5-Methylthiophen-2-yl)-3-[(naphthalen-2-yl)methoxy]-4H-chromen-4-ones Involving Type-II Process
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作者 Kamboj, Ramesh C Kumar, Dinesh Sharma, Geeta Arora, Rita 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2011年第4期745-750,共6页
Photo-irradiation of 2-(5-methylthiophen-2-yl)-3-[(naphthalen-2-yl)methoxy]-4H-chromen-4-ones yielded the fascinating angular tetracyclic products via cyclization involving both 2-thienyl ring and naphthylmethoxy ... Photo-irradiation of 2-(5-methylthiophen-2-yl)-3-[(naphthalen-2-yl)methoxy]-4H-chromen-4-ones yielded the fascinating angular tetracyclic products via cyclization involving both 2-thienyl ring and naphthylmethoxy group via 1,4-biradical generated in the Norrish type-II process. The stereochemical dispositions of the products were determined by MM2 energy minimized programme and spectroscopic analysis. 展开更多
关键词 type-II reaction RADICALS thienylchromone sigmatropic rearrangement substituent effects
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Hückel-Hubbard参数化法及氮叶立德[2,3]和氢[1,3]σ键迁移的研究
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作者 何福城 李象远 《高等学校化学学报》 CSCD 北大核心 1994年第7期1030-1033,共4页
本文建议一种Hückel-Hubbard参数化法,并用Hückel-Hubbard理论首次计算了氮叶立德[2,3]和氢[1,3]σ键迁移反应的基态和低激发态势能面,根据计算得到的势能面,对相应的基态和激发态反... 本文建议一种Hückel-Hubbard参数化法,并用Hückel-Hubbard理论首次计算了氮叶立德[2,3]和氢[1,3]σ键迁移反应的基态和低激发态势能面,根据计算得到的势能面,对相应的基态和激发态反应途径进行了讨论,得到有价值的结论。 展开更多
关键词 σ键迁移 H-H理论 氮叶立德 势能面
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氮杂双环中烯丙基区域性重排反应
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作者 钟三保 刘维勤 +4 位作者 凌仰之 李仁利 涂光忠 马立斌 冯少良 《中国药物化学杂志》 CAS CSCD 1994年第1期19-22,35,共5页
以L-脯氨酸为原料,经四步反应得到N-烯丙基-1-酮基氮杂双环[4.3.0]壬烷溴化物和N-烯丙基-1-酮基氮杂双环[5.3.0]癸烷溴化物,它们在强碱作用下发生[2,3]-σ重排,生成9-烯丙基-1-酮基氮杂双环[... 以L-脯氨酸为原料,经四步反应得到N-烯丙基-1-酮基氮杂双环[4.3.0]壬烷溴化物和N-烯丙基-1-酮基氮杂双环[5.3.0]癸烷溴化物,它们在强碱作用下发生[2,3]-σ重排,生成9-烯丙基-1-酮基氮杂双环[4.3.0]壬烷和10-烯丙基-1-酮基氮杂双环[5.3.0]癸烷。提出了可能的反应机理。 展开更多
关键词 烯丙基 氮杂双环烷烃 重排 脯氨酸
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铜催化的立体选择性Doyle-Kirmse反应
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作者 盛哲 马明 +4 位作者 彭玲玲 张志坤 褚长虎 张艳 王剑波 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第7期1730-1740,共11页
以重氮化合物和烯丙基硫醚/炔丙基硫醚为反应底物,通过手性辅基和大位阻配体的不对称双诱导策略,高对映选择性地实现了经由铜卡宾产生硫叶立德的不对称[2,3]-σ重排反应(Doyle-Kirmse反应).脱除手性辅基后反应最高可以得到96%ee对映选择... 以重氮化合物和烯丙基硫醚/炔丙基硫醚为反应底物,通过手性辅基和大位阻配体的不对称双诱导策略,高对映选择性地实现了经由铜卡宾产生硫叶立德的不对称[2,3]-σ重排反应(Doyle-Kirmse反应).脱除手性辅基后反应最高可以得到96%ee对映选择性.机理探究实验表明,反应很可能经历了自由的叶立德重排过程.该反应被进一步应用到含手性中心烯丙基硫醚的动力学拆分中. 展开更多
关键词 重氮化合物 卡宾 σ迁移重排 硫叶立德 不对称催化 手性拆分
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中断的Fisher吲哚合成法及其在生物碱合成中的应用 被引量:4
6
作者 李森 韩静 李昂 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第3期295-298,共4页
Fisher吲哚合成是有机合成中的一个重要方法.近年来,Garg和梁广鑫课题组发展了中断的Fisher吲哚合成法,并将其用于一系列天然产物及类天然产物化合物的合成中.我们就他们在该领域的工作作一亮点评述.
关键词 Fisher吲哚合成法 [3 3]-sigmatropic重排 铜催化C—N键形成反应 aspidophylline A 全合成
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The Mechanism on Cyclization, Debenzylation and Oxidation of 1-[1-(Benzyloxy)-3-methylnaphthalen-4-yloxy]propan-2-one 被引量:1
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作者 Shi Liang HUANG Yi LUO +6 位作者 Zhi Shu HUANG Xian Zhang BU Pei Qing LIU Lin MA Yue Ming LI Albert S. C. CHAN Lian Quan GU 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2006年第6期769-772,共4页
1-[1-(Benzyloxy)-3-methylnaphthalen-4-yloxy]propan-2-one (la) took place a cyclization, debenzylation and oxidation to form 9-substitued benzo[de]chromene-7,8-dione (2a) and 5-benzyl-9-substitued benzo[de]chrome... 1-[1-(Benzyloxy)-3-methylnaphthalen-4-yloxy]propan-2-one (la) took place a cyclization, debenzylation and oxidation to form 9-substitued benzo[de]chromene-7,8-dione (2a) and 5-benzyl-9-substitued benzo[de]chromene-7,8-dione (3a). The mechanisms for these reactions were discussed. 展开更多
关键词 Mansonone F CYCLIZATION selenium dioxide [2 3]sigmatropic rearrangement.
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硫叶立德[2,3]-σ重排反应迁移基团活性研究 被引量:3
8
作者 李玉叶 黄重行 +2 位作者 许鹏飞 张艳 王剑波 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第19期2024-2028,共5页
设计并完成了过渡金属铑、铜化合物等的催化下,苯基重氮乙酸乙酯与不同硫醚的硫叶立德[2,3]-σ重排反应.通过1H NMR方法测定混合产物的比例,比较烯丙基、炔丙基与联烯基等不同取代硫醚的反应活性,得到这些迁移基团在硫叶立德[2,3]-σ重... 设计并完成了过渡金属铑、铜化合物等的催化下,苯基重氮乙酸乙酯与不同硫醚的硫叶立德[2,3]-σ重排反应.通过1H NMR方法测定混合产物的比例,比较烯丙基、炔丙基与联烯基等不同取代硫醚的反应活性,得到这些迁移基团在硫叶立德[2,3]-σ重排反应中的竞争顺序,以及不同类型催化体系对反应的影响.实验结果为进一步理解和应用该反应提供数据支持. 展开更多
关键词 硫叶立德 [2 3]-σ重排 金属卡宾 迁移基团 催化反应
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“一锅三步法”合成苯基-2-吡啶基甲醇 被引量:3
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作者 荆华青 李红亮 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2020年第10期2150-2153,共4页
以2-苄基吡啶氮氧化物和三氟乙酸酐为原料,通过"一锅三步法"(串联"酰化、[3,3]σ重排和水解"反应)合成了关键药理活性中间体苯基-2-吡啶基甲醇,并对反应条件进行了优化。结果表明,当n(2-苄基吡啶氮氧化物)∶n(三氟... 以2-苄基吡啶氮氧化物和三氟乙酸酐为原料,通过"一锅三步法"(串联"酰化、[3,3]σ重排和水解"反应)合成了关键药理活性中间体苯基-2-吡啶基甲醇,并对反应条件进行了优化。结果表明,当n(2-苄基吡啶氮氧化物)∶n(三氟乙酸酐)=1.0∶1.2、N,N-二异丙基乙胺(DIPEA)为碱、甲苯为溶剂,室温反应6 h,经硅胶柱层析分离即可得到苯基-2-吡啶基甲醇,收率为81.0%。产物经1HNMR、13CNMR和HRMS进行结构确证。该反应以原子经济学的理念实现了由2-苄基吡啶氮氧化物到苯基-2-吡啶基甲醇的高效直接转化。 展开更多
关键词 酰化 [3 3]σ重排 水解 2-苄基吡啶氮氧化物 苯基-2-吡啶基甲醇 精细化工中间体
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二价钌催化的金属卡宾经由的硫叶立德[2,3]-σ重排反应研究 被引量:3
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作者 肖卿 王剑波 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第16期1733-1735,共3页
报道烯(炔)基硫醚与α-重氮羰基化合物,在[RuCl2(p-cymene)]2催化下,经由金属卡宾发生硫叶立德[2,3]-σ重排反应(Doyle-Kirmse反应).在Ru(II)作用下,α-重氮羰基化合物与烯丙基硫醚的反应以较好收率生成相应的[2,3]-σ重排产物高烯丙基... 报道烯(炔)基硫醚与α-重氮羰基化合物,在[RuCl2(p-cymene)]2催化下,经由金属卡宾发生硫叶立德[2,3]-σ重排反应(Doyle-Kirmse反应).在Ru(II)作用下,α-重氮羰基化合物与烯丙基硫醚的反应以较好收率生成相应的[2,3]-σ重排产物高烯丙基硫醚.同样条件下与炔丙基硫醚的反应则生成[2,3]-σ重排产物联烯和呋喃衍生物,后者是联烯进一步在Ru(II)作用下重排的产物. 展开更多
关键词 二价钌催化剂 Α-重氮羰基化合物 硫叶立德[2 3]-σ重排
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辅酶Q_(10)的重要中间体——(2E,6E)-8-乙酰基-2,6-甲基-2,6-辛二烯-1-醇的合成 被引量:2
11
作者 刘怡宏 徐志南 《合成化学》 CAS CSCD 2007年第2期241-243,共3页
在CH2Cl2-H2O-NaCl溶液中,香叶醇的末端烯丙基经电解转变成烯丙基氯化物(2),2与二甲胺反应生成末端烯丙基胺(3),3再用过氧乙酸氧化形成烯丙基二甲基胺氧化物后,通过[2,3]-σ重排,再经锌粉还原得到辅酶Q10的重要中间体——2E,6E)-8-乙酰... 在CH2Cl2-H2O-NaCl溶液中,香叶醇的末端烯丙基经电解转变成烯丙基氯化物(2),2与二甲胺反应生成末端烯丙基胺(3),3再用过氧乙酸氧化形成烯丙基二甲基胺氧化物后,通过[2,3]-σ重排,再经锌粉还原得到辅酶Q10的重要中间体——2E,6E)-8-乙酰基-2,6-甲基-2,6-辛二烯-1-醇(7),7的结构经1H NMR和IR表征,且全为末端反式烯丙型醇。 展开更多
关键词 辅酶Q10 香叶醇 [2 3]-σ重排 电解 中间体 合成
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己二烯基烯丙基醚的Wittig σ迁移重排反应
12
作者 李正名 王天生 高振衡 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1990年第5期427-431,共5页
烯丙基醚类的[2.3]Wittig σ迁移重排反应是近几年来新发展的一个有机合成反应。由于此反应具有高度的非对映选择性和立体选择性,它为合成中的碳链延伸、立体选择性反应及不对称合成提供了一个新的方法,因为此反应可通过选择底物的几何... 烯丙基醚类的[2.3]Wittig σ迁移重排反应是近几年来新发展的一个有机合成反应。由于此反应具有高度的非对映选择性和立体选择性,它为合成中的碳链延伸、立体选择性反应及不对称合成提供了一个新的方法,因为此反应可通过选择底物的几何构型和取代基得到立体选择性产物。[2.3]Wittig 展开更多
关键词 烯丙基醚 WITTIG σ迁移重排
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Lending a hand to asymmetric trifluoromethylthiolation:enantioselective[2,3]-sigmatropic rearrangement of sulfonium ylides
13
作者 Guoliang Mao Lei Chen Congyang Wang 《Science China Chemistry》 SCIE EI CAS CSCD 2017年第12期1565-1566,共2页
The introduction of a trifluoromethanesulfenyl group (SCF3) into organic molecules can, in principle, significantly en- hance the cell-membrane permeability, metabolic stability and bioavailability because of its hi... The introduction of a trifluoromethanesulfenyl group (SCF3) into organic molecules can, in principle, significantly en- hance the cell-membrane permeability, metabolic stability and bioavailability because of its high lipophilicity and intrinsic electron-withdrawing properties. As a consequence, 展开更多
关键词 Lending a hand asymmetric trifluoromethyl THIOLATION
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