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salen-Mn通过LKB1/AMPK信号通路抑制膀胱癌T24细胞的上皮间质转化 被引量:4
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作者 寇博 刘伟 寇青山 《山西医科大学学报》 CAS 2018年第1期15-20,共6页
目的观察LKB1/AMPK信号通路在salen-Mn(salen-mananese,锰-双希夫碱复合物)抑制膀胱癌细胞上皮间质转化过程中的作用。方法 MTT实验检测salen-Mn对膀胱癌T24细胞的活性影响,伤口愈合实验和Transwell侵袭迁移实验检测salen-Mn对膀胱癌T2... 目的观察LKB1/AMPK信号通路在salen-Mn(salen-mananese,锰-双希夫碱复合物)抑制膀胱癌细胞上皮间质转化过程中的作用。方法 MTT实验检测salen-Mn对膀胱癌T24细胞的活性影响,伤口愈合实验和Transwell侵袭迁移实验检测salen-Mn对膀胱癌T24细胞的侵袭迁移能力,Western blot以及real-time PCR检测salen-Mn对膀胱癌T24细胞内上皮间质转化相关蛋白标志物(E-cadherin、N-cadherin和Vimentin)的表达,通过Western blot和siRNA转染技术检测LKB1/AMPK信号通路在salen-Mn对EMT调控中的作用。结果 salen-Mn能够抑制膀胱癌T24细胞的增殖和侵袭迁移(P<0.05)。与此同时,salen-Mn能在mRNA和蛋白水平上调E-cadherin的表达,并下调N-cadherin和Vimentin的表达(P<0.05)。Western blot结果表明salen-Mn可以上调膀胱癌T24细胞内p-LKB1和p-AMPK的表达。LBK1的敲低可以逆转salen-Mn对EMT和侵袭迁移的抑制。结论 salen-Mn通过上调LKB1/AMPK信号通路抑制膀胱癌细胞的上皮间质转化。 展开更多
关键词 膀胱癌 LKB1/AMPK信号通路 salen-mn LKB1 上皮间质转化
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Salen-Mn通过阻滞TGF-β/Smad2信号通路抑制肾细胞癌786-O细胞的侵袭迁移 被引量:3
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作者 寇博 寇青山 刘伟 《山西医科大学学报》 CAS 2018年第4期352-356,共5页
目的探讨TGF-β/Smad2信号通路在锰-双希夫碱复合物(Salen-Mananese,Salen-Mn)抑制肾细胞癌侵袭转移中的作用。方法 MTT法检测Salen-Mn对肾细胞癌786-O细胞的细胞活性影响。用伤口愈合实验和Transwell侵袭迁移实验检测Salen-Mn对肾细胞... 目的探讨TGF-β/Smad2信号通路在锰-双希夫碱复合物(Salen-Mananese,Salen-Mn)抑制肾细胞癌侵袭转移中的作用。方法 MTT法检测Salen-Mn对肾细胞癌786-O细胞的细胞活性影响。用伤口愈合实验和Transwell侵袭迁移实验检测Salen-Mn对肾细胞癌786-O细胞的侵袭迁移能力。用Western blot以及real-time PCR检测Salen-Mn对肾细胞癌786-O细胞内上皮间质转化相关蛋白标志物(E-cadherin、N-Cadherin、Vimentin和Snail)的表达。通过Western和siRNA转染技术检测TGF-β/Smad2信号通路在Salen-Mn对EMT调控中的作用。结果 Salen-Mn可以抑制肾细胞癌786-O细胞的增殖和侵袭迁移(P<0.05)。与此同时,Salen-Mn能在mRNA和蛋白水平上调E-cadherin的表达,并下调N-Cadherin、Vimentin和Snail的表达(P<0.05)。Western blot结果显示,Salen-Mn能够抑制肾细胞癌786-O细胞内TGF-β和p-Smad2的表达,且TGF-β的过表达能够逆转Salen-Mn对EMT和侵袭迁移的抑制。结论 Salen-Mn通过下调TGF-β/Smad2信号通路抑制肾细胞癌的侵袭转移,这为肾细胞癌的临床治疗提供了一定的理论依据。 展开更多
关键词 肾细胞癌 TGF-β/Smad2信号通路 salen-mn TGF-Β EMT 侵袭迁移
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介孔HMS表面不同基团及孔口改性对固载Salen-Mn的影响 被引量:1
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作者 吴美芝 伏再辉 廖慧英 《精细化工中间体》 CAS 2005年第3期13-16,共4页
制备表面含-OH-、NH2-、CHO的三种HMS载体,研究这些载体表面功能团对Salen-Mn配合物的吸附固载作用,用FT-IR,TG-DSC表征配合物与载体表面基团的相互作用,并用配位滴定法测定了Mn的负载量。以E-二苯基乙烯环氧化反应考察其催化氧化性能... 制备表面含-OH-、NH2-、CHO的三种HMS载体,研究这些载体表面功能团对Salen-Mn配合物的吸附固载作用,用FT-IR,TG-DSC表征配合物与载体表面基团的相互作用,并用配位滴定法测定了Mn的负载量。以E-二苯基乙烯环氧化反应考察其催化氧化性能和对环氧化物选择性的影响。结果表明,含表面-OH的HMS固载Salen-Mn的效果较差,而含表面-NH2,-CHO的HMS对Salen-Mn有较好的固载作用;对固载Salen-Mn的载体孔口改性可进一步提高环氧化物的选择性并减少Mn的流失。 展开更多
关键词 介孔HMS salenmn 固载 催化氧化 E-二苯乙烯环氧化
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Salen-Mn催化剂的固载化及在环氧化反应中的应用研究
4
作者 周建波 曾明 +1 位作者 廖慧英 崔小莹 《精细化工中间体》 CAS 2014年第3期61-65,共5页
以HMS(NH2)、HMS-PAMAM(G0)、HMS-PAMAM(G1)、HMS-PAMAM(G2)为载体,采用化学接枝法合成了4种Salen-Mn固相催化剂;用红外光谱、热重分析和滴定分析等手段对其进行了表征,并考察了它们在反式二苯乙烯环氧化反应中的催化活性。结果表明随着... 以HMS(NH2)、HMS-PAMAM(G0)、HMS-PAMAM(G1)、HMS-PAMAM(G2)为载体,采用化学接枝法合成了4种Salen-Mn固相催化剂;用红外光谱、热重分析和滴定分析等手段对其进行了表征,并考察了它们在反式二苯乙烯环氧化反应中的催化活性。结果表明随着HMS-PAMAM代数的增加,催化剂催化活性增强,转化频率降低,催化剂重复使用性能较好。 展开更多
关键词 HMS—PAMAM salenmn 固载化 环氧化反应
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HMS表面氨基改性及孔口修饰对固载Salen-Mn的影响
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作者 廖慧英 伏再辉 《湖南文理学院学报(自然科学版)》 CAS 2007年第2期55-58,共4页
采用常规法、微波法、超声波三种方法将Salen-Mn配合物固载到表面含-NH2的介孔HMS载体上,并在此基础上对HMS的孔口进行改性.用FT-IR,TG-DSC表征催化剂,并用化学络合滴定法测定了Mn的质量摩尔浓度.以E-二苯乙烯环氧化反应考察催化剂的性... 采用常规法、微波法、超声波三种方法将Salen-Mn配合物固载到表面含-NH2的介孔HMS载体上,并在此基础上对HMS的孔口进行改性.用FT-IR,TG-DSC表征催化剂,并用化学络合滴定法测定了Mn的质量摩尔浓度.以E-二苯乙烯环氧化反应考察催化剂的性能.结果表明,含表面-NH2的HMS对Salen-Mn有一定的固载效果,而对载体孔口改性可进一步提高环氧化物的选择性并减少Mn的流失. 展开更多
关键词 介孔HMS salen-mn 固载 催化氧化 E-二苯乙烯环氧化
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Salen-Mn配合物催化空气环氧化烯烃反应 被引量:14
6
作者 刘艳华 赵继全 +2 位作者 焦永杰 张松梅 郭景芳 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第9期816-819,共4页
研究了Salen-Mn配合物催化空气环氧化苯乙烯的反应。考察了溶剂用量、反应温度、时间、催化剂用量以及异丁醛用量对苯乙烯环氧化反应的影响。当反应温度35℃、反应时间8 h、n(异丁醛)/n(苯乙烯)2.5、催化剂的摩尔分数0.35%时,苯乙烯... 研究了Salen-Mn配合物催化空气环氧化苯乙烯的反应。考察了溶剂用量、反应温度、时间、催化剂用量以及异丁醛用量对苯乙烯环氧化反应的影响。当反应温度35℃、反应时间8 h、n(异丁醛)/n(苯乙烯)2.5、催化剂的摩尔分数0.35%时,苯乙烯的转化率达到98.3%,环氧苯乙烷的选择性高达85.9%。实验发现,4种烯烃环氧化反应速率由快到慢的顺序为苯乙烯>环已烯>1-辛烯>1-十二烯。 展开更多
关键词 空气环氧化 salen-mn配合物 烯烃 苯乙烯 异丁醛
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MCM-41负载手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物的制备及其对不对称环氧化的催化性能 被引量:11
7
作者 赵继全 张雅然 张月成 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第1期85-90,共6页
三乙氧基硅丙胺与介孔分子筛MCM-41表面的羟基在甲苯中回流反应得到氨丙基官能团化的MCM-41,再利用氨基与Salen-Mn(Ⅲ)上的活性酯基生成酰胺键,将手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物负载到MCM-41上,实现了手性均相催化剂的多相化.分别利用FT-IR,DRU... 三乙氧基硅丙胺与介孔分子筛MCM-41表面的羟基在甲苯中回流反应得到氨丙基官能团化的MCM-41,再利用氨基与Salen-Mn(Ⅲ)上的活性酯基生成酰胺键,将手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物负载到MCM-41上,实现了手性均相催化剂的多相化.分别利用FT-IR,DRUV-Vis,XRD,ICP和N2吸附等手段对负载型催化剂进行了表征.结果表明,手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物成功负载到MCM-41上,但MCM-41和手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物固有的结构保持不变.以次氯酸钠和间氯过氧苯甲酸为氧化剂,考察了负载型催化剂对1,2-二氢萘不对称环氧化反应的催化性能,结果表明,负载型催化剂的催化活性比相应均相催化剂的低,但对映体选择性有所提高.在NaClO/PyNO氧化剂体系中20℃反应12h,1,2-二氢萘环氧化物的收率达45.9%,对映体过量值为84.3%.负载型催化剂在循环使用5次后Mn的流失达34%. 展开更多
关键词 MCM-41分子筛 手性salen锰(Ⅲ)配合物 负载型催化剂 不对称环氧化 二氢萘
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手性低聚环状salen-Mn(Ⅲ)配合物的合成及其催化烯烃不对称环氧化反应的性能 被引量:7
8
作者 何乐芹 赵继全 +2 位作者 张雅然 赵东敏 赵姗姗 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第8期683-689,共7页
合成了新型二水杨醛衍生物,将其与(1R,2R)-环己二胺缩合制备出手性低聚环状salen配体,该配体再与Mn3+配位制得手性低聚环状salen-Mn(Ⅲ)配合物.利用核磁共振光谱、傅里叶变换红外光谱、紫外可见光谱、凝胶渗透色谱和元素分析等手段对配... 合成了新型二水杨醛衍生物,将其与(1R,2R)-环己二胺缩合制备出手性低聚环状salen配体,该配体再与Mn3+配位制得手性低聚环状salen-Mn(Ⅲ)配合物.利用核磁共振光谱、傅里叶变换红外光谱、紫外可见光谱、凝胶渗透色谱和元素分析等手段对配体和配合物进行了表征.分别以NaClO和间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂,考察了该salen-Mn(Ⅲ)配合物催化烯烃不对称环氧化反应的性能.结果表明,该配合物对顺-β-甲基苯乙烯的不对称环氧化反应具有很好的催化性能,产物选择性达96%,ee值达78%.以顺-β-甲基苯乙烯为底物,m-CPBA为氧化剂,考察了该配合物催化剂的循环使用性能. 展开更多
关键词 不对称环氧化 非官能化烯烃 低聚salenmn(Ⅲ)配合物 电子效应 轴向配体
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MCM-41介孔分子筛固载手性Salen Mn(Ⅲ)配合物的制备及其催化性能 被引量:4
9
作者 赵东敏 赵继全 +2 位作者 赵姗姗 何乐芹 王卫育 《科学通报》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第8期886-892,共7页
以N-双[γ-(三乙氧基硅基)丙基]胺对MCM-41修饰,得到仲氨基修饰的MCM-41,进而通过接枝法将手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物固载在介孔分子筛MCM-41上,得到两个不同Mn含量的多相化催化剂.采用XRD,N2吸附,电感耦合等离子体发射光谱(ICP),傅里叶变... 以N-双[γ-(三乙氧基硅基)丙基]胺对MCM-41修饰,得到仲氨基修饰的MCM-41,进而通过接枝法将手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物固载在介孔分子筛MCM-41上,得到两个不同Mn含量的多相化催化剂.采用XRD,N2吸附,电感耦合等离子体发射光谱(ICP),傅里叶变换红外光谱(FT-IR),紫外-可见光谱(UV-Vis)等手段对固相化催化剂进行了表征.分别以次氯酸钠、间氯过氧苯甲酸为氧化剂,考察了催化剂对烯烃不对称环氧化反应的催化性能和循环使用性能.发现催化剂在固相化后,其活性和对映体选择性都大大降低.并讨论了导致催化剂活性和对映体选择性降低的原因. 展开更多
关键词 MCM-41 多相化 Α-甲基苯乙烯 手性salen-mn(Ⅲ) 不对称环氧化 1 2-二氢化萘
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聚苯乙烯负载手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物的制备及其对不对称环氧化反应的催化性能 被引量:3
10
作者 郭锋 赵继全 +1 位作者 张月成 冯磊 《功能高分子学报》 CAS CSCD 北大核心 2008年第1期30-35,49,共7页
通过多步接枝法将手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物负载到聚苯乙烯树脂上。以NaClO为氧化剂,考察了该负载手性配合物对α-甲基苯乙烯、二氢化萘、Cis-β-甲基苯乙烯、苯乙烯等非官能团化烯烃不对称环氧化反应的催化性能。结果表明:负载后催化剂... 通过多步接枝法将手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物负载到聚苯乙烯树脂上。以NaClO为氧化剂,考察了该负载手性配合物对α-甲基苯乙烯、二氢化萘、Cis-β-甲基苯乙烯、苯乙烯等非官能团化烯烃不对称环氧化反应的催化性能。结果表明:负载后催化剂的催化活性和环氧化物的对映体过量值比负载前都有所降低,循环使用3次后出现明显的失活现象。 展开更多
关键词 聚苯乙烯 负载 salen-mn(Ⅲ)配合物 不对称环氧化
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三氮唑连接的多聚Salen-Mn催化剂的制备及其对苯乙烯环氧化的催化性能研究 被引量:3
11
作者 王臻 吴海虹 蒋咏文 《合成化学》 CAS CSCD 2007年第5期548-552,560,共6页
采用链接化学的策略,通过带有水杨醛单体的双三氮唑化合物与二胺反应,制备了以三氮唑为连接单元的多聚Salen配体及其Mn(Ⅲ)配合物(7),并以PhIO为氧化剂,考察了7在苯乙烯环氧化反应中的催化性能。
关键词 链接化学 三氮唑 多聚salen-mn(Ⅲ)-Cl 苯乙烯环氧化 催化剂
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糖衍生的手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物的合成及其在不对称环氧化中的应用 被引量:2
12
作者 赵姗姗 赵继全 +2 位作者 何乐芹 李娜 赵东敏 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第7期601-606,共6页
利用1,2:5,6-二氧-异丙叉基-3-氧-亚甲基-[5-(3-叔丁基-2-羟基苯甲醛)]-α-D-呋喃葡萄糖与(1S,2S)-(-)-1,2-二苯基乙二胺缩合生成新型手性Salen配体,再与Mn3+配位制得糖衍生的手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物.利用核磁共振波谱、傅里叶变换红外... 利用1,2:5,6-二氧-异丙叉基-3-氧-亚甲基-[5-(3-叔丁基-2-羟基苯甲醛)]-α-D-呋喃葡萄糖与(1S,2S)-(-)-1,2-二苯基乙二胺缩合生成新型手性Salen配体,再与Mn3+配位制得糖衍生的手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物.利用核磁共振波谱、傅里叶变换红外光谱、紫外-可见光谱和元素分析方法对配体和配合物进行了表征.分别以NaClO和间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂,考察了该配合物催化烯烃不对称环氧化反应的性能.结果表明,在配体羟基的对位引入手性糖基对催化效果有一定的影响.并且以m-CPBA为氧化剂考察了催化剂在离子液体[bmim]PF6中苯乙烯环氧化反应的循环使用性能.催化剂在使用四次后,对映体过量值仍能达到51%. 展开更多
关键词 不对称环氧化 salen-mn(Ⅲ)配合物 葡萄糖衍生物 二苯基乙二胺 离子液体
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手性金属Salen-Mn络合物在不对称环氧化反应中的应用 被引量:2
13
作者 冯爱青 欧军 +3 位作者 刘雪英 刘军涛 曾志 陈亿新 《广东化工》 CAS 2006年第6期28-30,9,共4页
手性salen金属络合物在烯丙醇类化合物的动力学拆分,环氧化合物的不对称开环以及非官能化烯烃的不对称环氧化等反应中已得到了广泛的应用。本文主要介绍了手性金属salen-Mn络合物在非官能化烯烃的不对称环氧化反应中取得的新进展。
关键词 手性salen-mn络合物 不对称催化 不对称环氧化
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多相化Salen-Mn(Ⅲ)配合物的制备及其催化性能 被引量:3
14
作者 何乐芹 《河北工业科技》 CAS 2008年第2期65-68,共4页
采用化学键联和溶胶-凝胶相结合的方法制备锚链固定的多相化Salen-Mn(Ⅲ)催化剂,利用FT-IR,UV-vis,1H NMR等方法对催化剂及其前体进行表征。考察了该催化剂催化烯烃不对称环氧化反应及其循环使用的性能,实验发现,多相化催化剂催化活性... 采用化学键联和溶胶-凝胶相结合的方法制备锚链固定的多相化Salen-Mn(Ⅲ)催化剂,利用FT-IR,UV-vis,1H NMR等方法对催化剂及其前体进行表征。考察了该催化剂催化烯烃不对称环氧化反应及其循环使用的性能,实验发现,多相化催化剂催化活性有所降低,但延长了反应时间后,催化顺-β-甲基苯乙烯不对称环氧化的转化率达到95%,其环氧化产物的对映体过量值(ee值)为60%。 展开更多
关键词 溶胶-凝胶 手性salenmn(Ⅲ)配合物 多相化 不对称环氧化 非官能化烯烃
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手性聚合Salen-Mn(Ⅲ)配合物的合成及其催化性能 被引量:3
15
作者 何乐芹 《河北工程大学学报(自然科学版)》 CAS 2008年第2期87-90,共4页
合成了新型二聚水杨醛衍生物,将其与(1R,2R)-环己二胺缩合制备出手性聚合Salen配体,该配体再与Mn3+配位制得手性聚合Salen-Mn(Ⅲ)配合物。利用FT-IR、UV-Vis等手段对配体和配合物进行了表征。分别以NaClO和间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化... 合成了新型二聚水杨醛衍生物,将其与(1R,2R)-环己二胺缩合制备出手性聚合Salen配体,该配体再与Mn3+配位制得手性聚合Salen-Mn(Ⅲ)配合物。利用FT-IR、UV-Vis等手段对配体和配合物进行了表征。分别以NaClO和间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂,考察了该Salen-Mn(Ⅲ)配合物催化烯烃不对称环氧化反应的性能。结果表明,该配合物对顺-β-甲基苯乙烯的不对称环氧化反应具有很好的催化性能,产物选择性达98%,ee值达80%。以顺-β-甲基苯乙烯为底物,m-CPBA为氧化剂时,该配合物可循环使用3次。 展开更多
关键词 二聚水杨醛 不对称环氧化 非官能化烯烃 低聚salen-mn(Ⅲ)配合物
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Salen-Mn(Ⅲ)和Salen-Mo(Ⅳ)配合物在介孔硅胶上接枝及烯烃环氧化催化性能
16
作者 周建波 徐超 +2 位作者 曾明 阳科 崔小莹 《工业催化》 CAS 2015年第10期767-772,共6页
通过肽键作用将Salen型金属配合物接枝到介孔硅胶孔道中生成固相催化剂,采用红外光谱、热重分析和元素分析等对制备的固相催化剂进行表征,结果证实,Salen型金属配合物成功接枝到介孔硅胶载体上。以环辛烯和环己烯为反应底物,叔丁基过氧... 通过肽键作用将Salen型金属配合物接枝到介孔硅胶孔道中生成固相催化剂,采用红外光谱、热重分析和元素分析等对制备的固相催化剂进行表征,结果证实,Salen型金属配合物成功接枝到介孔硅胶载体上。以环辛烯和环己烯为反应底物,叔丁基过氧化氢和过氧化氢为氧化剂,比较均相Salen型催化剂和多相Salen型催化剂的催化活性。制备的均相Salen型催化剂和利用肽键键合制备的固相催化剂均具有一定的催化性能,Mo-Salen催化活性更高,是因为叔丁基过氧化氢在Mo-Salen存在下易分解。固相催化剂活性≤75℃时稳定,在氧化剂叔丁基过氧化氢和过氧化氢作用下具有较好的稳定性能。重复实验中,金属离子流失量很小,催化活性和TOF值未降低,表明利用肽键制备的固相催化剂催化活性稳定,为固相催化剂的制备开辟新思路。 展开更多
关键词 催化剂工程 salenmn(Ⅲ) salen—Mo(Ⅳ) 介孔硅胶 肽键固载 环氧化
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非官能化烯烃的不对称催化环氧化反应 被引量:3
17
作者 牛凡凡 聂昌军 +1 位作者 陈勇 孙小玲 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第12期1942-1961,共20页
手性环氧化合物是有机合成的重要中间体,由于三元杂环的张力使其很容易与各种亲核试剂作用,通过官能团转化反应,可以从环氧化物制备一系列不同结构的手性化合物。烯烃的不对称环氧化反应可以使潜手性的烯烃转化为带有手性碳的环氧化合物... 手性环氧化合物是有机合成的重要中间体,由于三元杂环的张力使其很容易与各种亲核试剂作用,通过官能团转化反应,可以从环氧化物制备一系列不同结构的手性化合物。烯烃的不对称环氧化反应可以使潜手性的烯烃转化为带有手性碳的环氧化合物,在医药、农药、香料等精细化学品的合成上具有非常重要的意义。非官能化烯烃经手性催化剂诱导的不对称环氧化反应是获得光学纯手性化合物的有效方法。这些手性催化剂包括生物酶、金属卟啉、金属Salen配合物以及有机小分子催化剂。本文综述了这几种催化剂催化的非官能化烯烃不对称催化环氧化反应近几年的研究进展,介绍了催化剂的催化机理,并就其发展趋势提出了构想。 展开更多
关键词 非官能化烯烃 不对称催化环氧化 酶催化剂 金属卟啉 金属salen配合物 有机催化剂催化机理
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苯乙烯不对称环氧化反应液的高效液相色谱法分析 被引量:2
18
作者 牟瑶 陈碧琼 +3 位作者 韦思平 赵泽芳 王钦 杜曦 《分析科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2014年第4期569-571,共3页
建立了Salen-Mn(Ⅲ)催化苯乙烯不对称环氧化反应的手性高效液相色谱分析法。采用手性AD-H柱,以正己烷和异丙醇为流动相,207nm作为检测波长,成功分离测定了苯乙烯及其环氧化产物环氧苯乙烷对映异构体。通过实验求得苯乙烯及(R)/(S)... 建立了Salen-Mn(Ⅲ)催化苯乙烯不对称环氧化反应的手性高效液相色谱分析法。采用手性AD-H柱,以正己烷和异丙醇为流动相,207nm作为检测波长,成功分离测定了苯乙烯及其环氧化产物环氧苯乙烷对映异构体。通过实验求得苯乙烯及(R)/(S)-环氧苯乙烷的线性回归方程,其相关系数分别为0.9985、0.9997、0.9995;方法检测限分别为0.02、0.10和0.13μg/mL;该方法低、中、高三个浓度水平的回收率为100.2%~100.8%;相对标准偏差分别为0.86%、1.52%和1.80%。 展开更多
关键词 手性高效液相色谱法 salenmn(Ⅲ) 苯乙烯 环氧苯乙烷
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负载型磺酸化席夫碱二-邻苯甲醛乙二胺(Salen)-Mn(Ⅲ)配合物催化不对称环氧化反应 被引量:2
19
作者 徐国津 唐玉海 +2 位作者 魏赛丽 孙杨 傅强 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第8期1359-1365,共7页
设计了负载型催化剂/离子液体体系:磺酸化席夫碱二-邻苯甲醛乙二胺(Salen)-Mn髥配合物中5,5′-磺酸根通过氢键作用分别负载于硅胶和硅藻土,再分散于亲水性离子液体1-正丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(BMImBF4)或憎水性离子液体1-正丁基-3-... 设计了负载型催化剂/离子液体体系:磺酸化席夫碱二-邻苯甲醛乙二胺(Salen)-Mn髥配合物中5,5′-磺酸根通过氢键作用分别负载于硅胶和硅藻土,再分散于亲水性离子液体1-正丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(BMImBF4)或憎水性离子液体1-正丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(BMImPF6)中。研究了此催化体系对苯乙烯和α-甲基苯乙烯的不对称环氧化反应,结果表明此体系减少了催化剂的流失,催化体系可循环五次;扩大了手性诱导能力,对映体过量值(ee)可达100%;其中负载型催化剂/BMImBF4体系比负载型催化剂/BMImPF6体系表现出更好的催化性能。 展开更多
关键词 离子液体 磺酸化 salen-mn 不对称环氧化
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大位阻手性吡咯烷(salen)Mn(Ⅲ)配合物在烯烃不对称环氧化反应中的应用 被引量:2
20
作者 姚美任 王康军 +1 位作者 张雅静 王东平 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2020年第8期889-895,共7页
设计合成了具有大位阻的手性吡咯烷(salen)Mn(Ⅲ)配合物Mn3,并研究了其在NaClO水/有机两相氧化体系中催化烯烃的不对称环氧化反应性能。具有叔胺基团的配合物Mn3具有比Jacobsen催化剂更高的反应活性、以及近似的产率和略高的对映选择性... 设计合成了具有大位阻的手性吡咯烷(salen)Mn(Ⅲ)配合物Mn3,并研究了其在NaClO水/有机两相氧化体系中催化烯烃的不对称环氧化反应性能。具有叔胺基团的配合物Mn3具有比Jacobsen催化剂更高的反应活性、以及近似的产率和略高的对映选择性。尤其是过量CH_3I的加入可以极大地缩短环氧化反应的时间,而高产率和高对映选择性依然保持。 展开更多
关键词 手性(salen)mn(Ⅲ)配合物 烯烃 不对称环氧化 催化活性 对映选择性
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