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微波与有机化学反应的选择性 被引量:46
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作者 许家喜 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第5期700-712,共13页
本文综述了微波辅助下有机化学反应的选择性,包括化学选择性、区域选择性、顺反选择性、非对映选择性和对映选择性,与传统加热条件下反应选择性的区别。讨论了微波对有机化学反应选择性的影响。从文献报道的结果来看,虽然观察到了一些... 本文综述了微波辅助下有机化学反应的选择性,包括化学选择性、区域选择性、顺反选择性、非对映选择性和对映选择性,与传统加热条件下反应选择性的区别。讨论了微波对有机化学反应选择性的影响。从文献报道的结果来看,虽然观察到了一些反应在微波照射与加热条件下显示出不同的选择性,但绝大部分例子并不是在严格相同的条件下进行的对比,还有一些虽然做了对比研究,但却忽略了温度的影响。对于绝大多数例子,微波产生的选择性的差别似乎都可以用热效应来解释。可以认为微波辅助的反应中基本不存在特殊的“非热效应”。微波辅助技术可以通过改变反应温度来实现改变某些反应的选择性。希望本文能对微波效应和微波对有机反应加速效应的本质的理解提供一些有用信息。 展开更多
关键词 微波 微波效应 反应选择性 化学选择性 区域选择性 顺反选择性 非对映选择性 对映选择性 立体选择性
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定向进化技术的最新进展 被引量:29
2
作者 曲戈 赵晶 +2 位作者 郑平 孙际宾 孙周通 《生物工程学报》 CAS CSCD 北大核心 2018年第1期1-11,共11页
筛选是制约酶定向进化改造的瓶颈。为解决这一难题,近年来一系列基于组合活性中心饱和突变(Combinatorial active-site saturation test,CAST)及迭代饱和突变(Iterative saturation mutagenesis,ISM)的半理性设计新方法被开发出来,包括... 筛选是制约酶定向进化改造的瓶颈。为解决这一难题,近年来一系列基于组合活性中心饱和突变(Combinatorial active-site saturation test,CAST)及迭代饱和突变(Iterative saturation mutagenesis,ISM)的半理性设计新方法被开发出来,包括单密码子饱和突变(Single code saturation mutagenesis,SCSM)、双密码子饱和突变(Double code saturation mutagenesis,DCSM)和三密码子饱和突变(Triple code saturation mutagenesis,TCSM)。通过构建"小而精"的高质量突变体文库,对特定靶点进行组合突变,并成功应用于多种生物催化剂的立体/区域选择性及催化活力等多参数的改造。文中综述了近年来定向进化技术的最新进展及其在生物催化剂定向改造中的应用。 展开更多
关键词 定向进化 饱和突变 立体选择性 生物催化
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奥卡西平的药代动力学及其立体选择性 被引量:23
3
作者 陆志城 余清声 《中国临床药理学杂志》 CAS CSCD 北大核心 2003年第2期134-138,共5页
奥卡西平是一种治疗癫痫部分发作和全身强直阵挛性癫痫发作的新药。与传统抗癫痫药物相比,奥卡西平有不良反应少、自身诱导及对肝药酶的诱导作用小等优点。本文系统地介绍了奥卡西平在人体内吸收、分布、代谢和排泄的药代动力学特征,对... 奥卡西平是一种治疗癫痫部分发作和全身强直阵挛性癫痫发作的新药。与传统抗癫痫药物相比,奥卡西平有不良反应少、自身诱导及对肝药酶的诱导作用小等优点。本文系统地介绍了奥卡西平在人体内吸收、分布、代谢和排泄的药代动力学特征,对年龄、性别、肝肾功能损伤等影响因素进行了描述,同时综述了奥卡西平及其活性代谢产物10-羟基卡马西平在动物及人体内药代动力学的立体选择性。 展开更多
关键词 奥卡西平 药代动力学 立体选择性 癫痫 抗癫痫药
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延胡索乙素在大鼠体内的立体选择性药代动力学 被引量:17
4
作者 洪战英 范国荣 +3 位作者 柴逸峰 闻俊 殷学平 吴玉田 《药学学报》 CAS CSCD 北大核心 2005年第8期746-749,共4页
目的研究dl延胡索乙素在大鼠体内的立体选择性动力学过程。方法血浆样品经液液萃取后,用非手性手性HPLC联用法测定血浆中延胡索乙素对映体的浓度,配对t检验比较两对映体的血药浓度和药代动力学参数。结果大鼠血浆中l延胡索乙素的浓度均... 目的研究dl延胡索乙素在大鼠体内的立体选择性动力学过程。方法血浆样品经液液萃取后,用非手性手性HPLC联用法测定血浆中延胡索乙素对映体的浓度,配对t检验比较两对映体的血药浓度和药代动力学参数。结果大鼠血浆中l延胡索乙素的浓度均明显高于d延胡索乙素的浓度,两对映体的AUC,MRT和Cmax均有显著性差异。结论大鼠灌胃延胡索乙素消旋体后,两对映体在体内的药代动力学过程具有显著的立体选择性。 展开更多
关键词 dl-延胡索乙素 手性拆分 药代动力学 立体选择性
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手性药物的药代动力学立体选择性及其影响因素研究进展 被引量:17
5
作者 刘会臣 《中国临床药理学杂志》 CAS CSCD 北大核心 2003年第5期380-383,共4页
药代动力学立体选择性是指手性药物对映体在吸收、分布、代谢和消除过程中有差异。本文综述了手性药物药代动力学立体选择性及其影响因素方面的最新研究进展。
关键词 手性药物 药代动力学 立体选择性 生物大分子
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糖苷和寡糖的立体选择性合成研究进展 被引量:3
6
作者 李中军 蔡孟深 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1997年第7期1113-1119,共7页
精苷、寡糖的立体选择性合成是一个十分重要的课题.本文结合作者的研究工作介绍了糖苷、寡糖的立体选择合成的方法学进展,主要涉及近年来合成寡糖的新方法,并对这些方法的优势及不足进行了评述.
关键词 苷类 寡糖 立体选择性 合成 糖苷
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细胞色素P4502D6与药物代谢 被引量:10
7
作者 王娜 王娜 +1 位作者 刘会臣 侯艳宁 《中国临床药理学杂志》 CAS CSCD 北大核心 2001年第4期308-312,共5页
细胞色素P4502D6(CYP2D6)是一种重要的P450系氧化代谢酶,除参与代谢一些内源性物质和某些环境中毒性化合物外,主要是参与多种重要药物的代谢,如作用于心血管和中枢神经系统的药物。CYP2D6参与代谢的药物占... 细胞色素P4502D6(CYP2D6)是一种重要的P450系氧化代谢酶,除参与代谢一些内源性物质和某些环境中毒性化合物外,主要是参与多种重要药物的代谢,如作用于心血管和中枢神经系统的药物。CYP2D6参与代谢的药物占总P450代谢药物的30%,同时对手性药物的代谢还呈现立体选择性。研究还发现CYP2D6对药物的代谢呈现明显的个体和种族差异,引起这种差异的主要原因是CYP2D6具有的基因多态性,此外还有一些非基因因素,如药物的影响等。目前,CYP2D6的生物学特征已被基本确定,这将十分有助于对CYP2D6的深入研究,从而为临床合理用药提供科学依据。 展开更多
关键词 CYP2D6 细胞色素P4502D6 药物代谢 立体选择性 基因多态性
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TiCl_4-Mg介导的立体选择性的频哪醇偶联反应研究 被引量:10
8
作者 厉廷有 王丽萍 +2 位作者 张涛 李耀先 王宗睦 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2000年第9期1391-1394,共4页
以 Ti Cl4 -Mg和 Ti Cl4 -Mg-TMEDA为偶联剂实现对芳香醛高非对映选择性的还原偶联反应 .以 3种类型的手性试剂对 Ti Cl4 -Mg系统进行修饰 ,对苯甲醛的反应最高可得到 5 0 %对映体过量的偶联产物 .
关键词 频哪醇偶联反应 芳香醛 四氯化钛-镁 立体选择性
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酶促反应合成糖脂化合物 被引量:11
9
作者 李祖义 刘俊杰 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1999年第2期121-126,共6页
对糖脂化合物的酶促合成研究进行了总结,其中包括有机相中和无溶剂条件下的糖脂酶促合成。
关键词 酶促合成 糖脂 立体选择性 区域选择性 合成
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Wittig反应研究进展 被引量:8
10
作者 刘海军 杨金会 《山西化工》 2006年第5期24-28,共5页
Wittig反应是合成烯烃最为普遍的反应,该反应产率较高,条件温和,具有高度的位置选择性。综述了Wittig反应的机理、立体化学选择性以及在有机化学中的应用。
关键词 WITTIG反应 机理 立体选择性 有机化学 应用
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Z-和E-细辛醚的合成 被引量:12
11
作者 王植材 蒋腊生 许杏祥 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1990年第4期350-352,共3页
细辛醚(Asarone)主要存在于草药石菖蒲(Acorus gramineus soland)中,其含量占石菖蒲挥发油的64.6~86.0%。该油具有镇静、健胃、化痰、平喘等功效。石菖蒲挥发油中主要含β-细辛醚(1A,Z-细辛醚),而药理证明,止咳平喘的有效成分为α-细... 细辛醚(Asarone)主要存在于草药石菖蒲(Acorus gramineus soland)中,其含量占石菖蒲挥发油的64.6~86.0%。该油具有镇静、健胃、化痰、平喘等功效。石菖蒲挥发油中主要含β-细辛醚(1A,Z-细辛醚),而药理证明,止咳平喘的有效成分为α-细辛醚(1B,E-细辛醚)。与药理作用不同。 展开更多
关键词 细辛醚 立体选择性 合成 石菖蒲
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手性药物对映体在药效学与药代动力学的相互作用 被引量:12
12
作者 顿彬 刘会臣 《中国临床药理学杂志》 CAS CSCD 北大核心 2005年第1期66-69,共4页
当手性药物以外消旋体供药用时,其对映体间就可能发生药效学和药代动力学的相互作用。本文综述了手性药物对映体间的药效学和药代动力学相互作用及其对手性药物药效学和药代动力学立体选择性的影响。
关键词 手性药物 药效学 药代动力学 相互作用 立体选择性
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四步纯化法合成多西紫杉醇的工艺研究 被引量:7
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作者 齐传民 王蕴峰 +1 位作者 王力元 杨凌春 《化工科技》 CAS 2003年第2期1-6,共6页
以苯甲醛为起始原料,将原12步反应的合成路线经过简化处理通过三步纯化关键中间体和最后纯化目标化合物得到了多西紫杉醇;该方法条件温和、操作简便、收率高,是一条适合工业化生产的廉价反应路线,为多西紫杉醇的全面降价提供了可能,也... 以苯甲醛为起始原料,将原12步反应的合成路线经过简化处理通过三步纯化关键中间体和最后纯化目标化合物得到了多西紫杉醇;该方法条件温和、操作简便、收率高,是一条适合工业化生产的廉价反应路线,为多西紫杉醇的全面降价提供了可能,也为更多患者对它的使用开了方便之门。 展开更多
关键词 合成工艺 多西紫杉醇 四步纯化法 苯甲醛 抗癌药物
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镍催化均相不对称氢化反应研究进展 被引量:11
14
作者 刘元华 董秀琴 张绪穆 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第5期1096-1104,共9页
过渡金属络合物催化的均相不对称氢化反应是合成手性化合物的重要方法之一,目前主要集中于钌、铑、铱和钯等贵重过渡金属催化体系,这些贵重过渡金属催化体系面临着地球储量有限、价格昂贵和重金属污染环境等问题,因而发展地球储量丰富... 过渡金属络合物催化的均相不对称氢化反应是合成手性化合物的重要方法之一,目前主要集中于钌、铑、铱和钯等贵重过渡金属催化体系,这些贵重过渡金属催化体系面临着地球储量有限、价格昂贵和重金属污染环境等问题,因而发展地球储量丰富、价格低廉、无毒或低毒且对环境友好的铁、钴、镍和铜的均相不对称氢化反应催化体系符合现代化学可持续发展的要求和趋势.简要综述了近些年来廉价金属镍催化的均相不对称氢化反应研究领域的新进展,基于前手性不饱和化合物双键的不同类型,即碳-氧双键(C=O)、碳-碳双键(C=C)以及碳-氮双键(C=N)等,依次介绍它们的研究现状,目前已经取得了突破和可观的研究成果,系统地分析了镍催化体系中催化氢化不同类型底物的优势与不足,并展望了未来的研究方向. 展开更多
关键词 不对称氢化 镍催化 手性双膦配体 手性化合物 立体选择性
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产环氧化物水解酶的黑曲霉菌种分离和发酵条件的研究 被引量:7
15
作者 沙倩 杨柳 +3 位作者 王建军 郑国钧 吴襟 孙万儒 《菌物系统》 CSCD 北大核心 2001年第4期494-502,共9页
从土壤中筛选出一株能将苯基环氧乙烷立体选择性水解为R-苯基乙二醇的环氧化物水解酶的黑曲霉SQ-6。对其产酶发酵条件进行了研究,最佳碳、氮源分别为2.0%蔗糖和2.0%玉米浆,最适初始pH为4.0,该酶不需诱导,同时还研究了其他发酵条件对产... 从土壤中筛选出一株能将苯基环氧乙烷立体选择性水解为R-苯基乙二醇的环氧化物水解酶的黑曲霉SQ-6。对其产酶发酵条件进行了研究,最佳碳、氮源分别为2.0%蔗糖和2.0%玉米浆,最适初始pH为4.0,该酶不需诱导,同时还研究了其他发酵条件对产酶的影响。使用含酶细胞进行底物苯基环氧乙烷转化,产物(R)-苯基乙二醇转化率为41%,ee值为99%。 展开更多
关键词 立体选择性 苯基环氧乙烷 R-苯基乙二醇 环氧化物水解酶 黑曲霉 菌种分离 发酵
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皮肤羧酸酯酶代谢的立体选择性 被引量:11
16
作者 朱全刚 胡晋红 曾华武 《药学学报》 CAS CSCD 北大核心 2005年第4期322-326,共5页
目的 研究人皮肤羧酸酯酶代谢的立体选择性,为利用前体药物方法促进透皮吸收提供分子生物学基础。方法 以酮洛芬乙酯为模型药物,利用皮肤匀浆代谢方法考察皮肤羧酸酯酶代谢的立体选择性。以人肝脏L02细胞株中羧酸酯酶的表达为对照,采... 目的 研究人皮肤羧酸酯酶代谢的立体选择性,为利用前体药物方法促进透皮吸收提供分子生物学基础。方法 以酮洛芬乙酯为模型药物,利用皮肤匀浆代谢方法考察皮肤羧酸酯酶代谢的立体选择性。以人肝脏L02细胞株中羧酸酯酶的表达为对照,采用RT PCR方法从mRNA水平研究皮肤组织及其细胞中羧酸酯酶的表达。结果酮洛芬乙酯在人皮肤匀浆中的代谢产物以R 酮洛芬为主。人羧酸酯酶 2 (hCE 2)在皮肤组织及其细胞中都有很强的表达,而人羧酸酯酶 1(hCE 1)在皮肤组织及其细胞中的表达量很小或不表达。结论 皮肤表达的hCE 2是透皮吸收常用酯类前体药物的主要水解酶,其对手性酯类前体药物的水解具有立体选择性。 展开更多
关键词 羧酸酯酶 酮洛芬乙酯 立体选择性 逆转录聚合酶链式反应
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酮洛芬前体药物皮肤渗透代谢的立体选择性研究 被引量:8
17
作者 朱全刚 胡晋红 +2 位作者 奚炜 刘少明 孙华君 《中国药科大学学报》 CAS CSCD 北大核心 2005年第1期18-21,共4页
目的 :研究酮洛芬前体药物 (酮洛芬甲酯、乙酯和异丙酯 )经离体SD大鼠皮肤渗透代谢的立体选择性 ,为利用前体药物方法促进透皮吸收提供依据。方法 :Valia Chien水平扩散池上进行大鼠皮肤渗透代谢研究。应用α 酸性糖蛋白手性柱 (AGP)拆... 目的 :研究酮洛芬前体药物 (酮洛芬甲酯、乙酯和异丙酯 )经离体SD大鼠皮肤渗透代谢的立体选择性 ,为利用前体药物方法促进透皮吸收提供依据。方法 :Valia Chien水平扩散池上进行大鼠皮肤渗透代谢研究。应用α 酸性糖蛋白手性柱 (AGP)拆分、测定透皮接受液中酮洛芬对映体的含量。结果 :消旋酮洛芬经离体SD大鼠皮肤渗透没有选择性 ,但其稳态渗透速率显著小于S 酮洛芬的稳态渗透速率 (P <0 0 5 )。酮洛芬前体药物经离体SD大鼠皮肤渗透被完全代谢成酮洛芬 ,其稳态形成速率大于酮洛芬本身经皮渗透的速率 (P <0 0 5 ) ,且所形成的酮洛芬具有立体选择性。结论 :酮洛芬前体药物能够促进酮洛芬的透皮吸收 ,其经皮渗透代谢具有立体选择性。 展开更多
关键词 酮洛芬 前体药物 透皮 立体选择性
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延胡索乙素的大鼠在体肠吸收与立体选择性特征研究 被引量:9
18
作者 洪战英 范国荣 +3 位作者 柴逸峰 闻俊 殷学平 吴玉田 《中国药学杂志》 CAS CSCD 北大核心 2007年第14期1104-1107,共4页
目的研究延胡索乙素在大鼠小肠段的吸收动力学特征和立体选择性特征。方法采用大鼠在体小肠灌流实验和在体分离肠袢实验,应用紫外分光光度法和HPLC分别测定酚红和延胡索乙素的含量,手性固定相拆分法测定延胡索乙素对映体的峰面积比值。... 目的研究延胡索乙素在大鼠小肠段的吸收动力学特征和立体选择性特征。方法采用大鼠在体小肠灌流实验和在体分离肠袢实验,应用紫外分光光度法和HPLC分别测定酚红和延胡索乙素的含量,手性固定相拆分法测定延胡索乙素对映体的峰面积比值。结果延胡索乙素在不同药物质量浓度10,25,50mg·L-1时,肠吸收速率常数Ka分别为0.403,0.461,0.402h-1;不同pH值4.5,6.5,8.0时Ka分别为0.353,0.458,0.409h-1;在体动物实验测得延胡索乙素对映体间的峰面积比值均接近0.5∶0.5。结论不同的药物浓度和pH值对延胡索乙素在大鼠小肠的吸收无显著影响,药物的吸收呈一级动力学过程,吸收机制为被动扩散;延胡索乙素两对映体在体肠吸收没有差异,不存在立体选择性。 展开更多
关键词 延胡索乙素 吸收速率常数 立体选择性 小肠
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From Reactivity and Regioselectivity to Stereoselectivity: An Odyssey of Designing PIP Amine and Related Directing Groups for C-H Activation 被引量:10
19
作者 Qi Zhang Bing-Feng Shi 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2019年第7期647-656,共10页
What is the most favorite and original chemistry developed in your research group? Developing PIP amine for regio-and enantioselective methylene C-H activation. How do you get into this specific field? Could you pleas... What is the most favorite and original chemistry developed in your research group? Developing PIP amine for regio-and enantioselective methylene C-H activation. How do you get into this specific field? Could you please share some experiences with our readers? 展开更多
关键词 Regioselectivity stereoselectivity
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手性衍生化-反相高效液相色谱法测定大鼠肝微粒体中盐酸普罗帕酮对映体及其在代谢研究中的应用 被引量:7
20
作者 周权 姚彤炜 曾苏 《药学学报》 CSCD 北大核心 2000年第5期370-373,共4页
目的 建立鼠肝微粒体中盐酸普罗帕酮消旋体 (R/S PPF)的手性拆分法 ,以研究大鼠肝微粒体中R/S PPF体外代谢的立体选择性。方法 用GITC柱前手性衍生化、反相高效液相色谱法拆分R/S PPF ;外标法定量 ;体外微粒体孵育试验。结果 基线拆... 目的 建立鼠肝微粒体中盐酸普罗帕酮消旋体 (R/S PPF)的手性拆分法 ,以研究大鼠肝微粒体中R/S PPF体外代谢的立体选择性。方法 用GITC柱前手性衍生化、反相高效液相色谱法拆分R/S PPF ;外标法定量 ;体外微粒体孵育试验。结果 基线拆分了盐酸普罗帕酮两对映体 ,容量因子分别为 7 9和 9 5 ,分离系数α为 1 2 ,分离度R为 1 9,线性范围 0 5~ 32 0 μg·mL-1,检测限 10 0ng·mL-1,定量限 5 μg·mL-1(RSD <15 % )。平均绝对回收率S PPF为 77 1% ,R PPF为 76 0 %。平均日内、日间精密度均 <10 %。在DEX和BNF诱导鼠肝微粒体中 ,PPF的代谢呈显著的立体选择性 ,在空白对照微粒体中的代谢未呈立体选择性。结论 此法简便、经济 ,可用于鼠肝微粒体中R/S PPF代谢的立体选择性研究。 展开更多
关键词 盐酸普罗帕酮对映体 肝微粒体 手性拆分 R/S-RRE
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