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SO_4^-自由基氧化苯丙氨酸反应机理的图谱表征 被引量：4
1
作者 储高升 张淑娟 +3 位作者 都志文 张志成 姚思德 韩镇辉 《中国科学（B辑）》 CSCD 北大核心 2002年第3期248-254,共7页
采用时间分辨的动力学瞬态吸收光谱和脉冲辐解技术研究了水溶液及水/乙腈混合溶液中SO4-自由基氧化苯丙氨酸的反应.结果表明氧化性的SO4-自由基进攻苯丙氨酸首先生成在310nm处有一强吸收峰的苯丙氨酸阳离子自由基3,然后再经由三条相互... 采用时间分辨的动力学瞬态吸收光谱和脉冲辐解技术研究了水溶液及水/乙腈混合溶液中SO4-自由基氧化苯丙氨酸的反应.结果表明氧化性的SO4-自由基进攻苯丙氨酸首先生成在310nm处有一强吸收峰的苯丙氨酸阳离子自由基3,然后再经由三条相互竞争的途径反应:羟基化、脱质子、脱羧.3个反应进行的难易强烈依赖于苯丙氨酸羧基和氨基末端的离子态以及溶剂的性质.苯丙氨酸的羧基以非质子态存在时脱羧反应才能发生.脱质子反应在高pH的溶液中较中性或酸性溶液中易于进行,而且随着介质中乙腈的增加与羟基化反应相比较脱质子反应占主导,而在纯的水溶液中羟基化反应更易进行. 展开更多
关键词 SO4^·-自由基 图谱表征 苯丙氨酸 脉冲辐解 氧化反应机理 羟基化 脱质子 脱羧
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SO_4^(·-)自由基与酪氨酸反应机理的表征 被引量：3
2
作者 储高升 张淑娟 +2 位作者 姚思德 王文峰 张志成 《核技术》 CAS CSCD 北大核心 2004年第2期143-147,共5页
关键词 酪氨酸 SO4^·-自由基 反应机理 激光光解 脉冲辐解
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SO_4^(●-)氨酸反应中的溶剂效应(英文) 被引量：2
3
作者 储高升 张淑娟 +2 位作者 姚思德 窦大营 张志成 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第9期812-816,共5页
研究了水-乙腈混合溶液中SO~●_4-自由基氧化酪氨酸的反应.实验结果表明,SO~●_4-自由基氧化酪氨酸的反应机制不因乙腈的加入而改变,但所产生的瞬态粒子的动力学行为受到较大影响.随介质中乙腈体积分数的增加,SO~●_4-的衰变速率减慢而... 研究了水-乙腈混合溶液中SO~●_4-自由基氧化酪氨酸的反应.实验结果表明,SO~●_4-自由基氧化酪氨酸的反应机制不因乙腈的加入而改变,但所产生的瞬态粒子的动力学行为受到较大影响.随介质中乙腈体积分数的增加,SO~●_4-的衰变速率减慢而酪氨酸中性自由基(TyrO●)的衰变速率加快.我们认为这两种自由基所呈现出来的相反的溶剂效应是由于其所带电荷的不同.随介质中乙腈体积分数的增加,SO~●_4-氧化酪氨酸的反应速率减慢.这一实验结果意味着,在有机溶剂存在的情况下TyrO●/TyrOH的氧化还原电势可能发生了变化,从而旁证了关于TyrO●/TyrOH的氧化还原电势因酪氨酸从游离状态变到肽或蛋白质中而发生变化的推测. 展开更多
关键词 酪氨酸 SO4^·-自由基 氧化还原电势 氧化反应 溶剂效应 乙腈
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两种自由基体系催化氧化SCN^-离子的对比分析
4
作者 孙旭阳 薛文平 +2 位作者 马红超 张新欣 薛芒 《化工中间体》 2015年第12期38-42,共5页
对·OH自由基体系和SO_4^-自由基体系催化氧化降解废水中SCN^-的过程进行了对比分析。单因素分析了溶液的pH值、反应时间、反应温度、SCN^-离子浓度、氧化剂及催化(活化)剂的量对SCN^-去除效果的影响。结果表明:SO_4^-自由基体系对p... 对·OH自由基体系和SO_4^-自由基体系催化氧化降解废水中SCN^-的过程进行了对比分析。单因素分析了溶液的pH值、反应时间、反应温度、SCN^-离子浓度、氧化剂及催化(活化)剂的量对SCN^-去除效果的影响。结果表明:SO_4^-自由基体系对pH值的使用范围更广,在酸性、中性及弱碱性条件下,均能达到较好的处理效果。两体系对SCN^-的去除率均随着温度的增加而增大,随着反应时间的延长而增高,但SO4^-·自由基体系要比·OH自由基体系的反应速度相对缓慢。 展开更多
关键词 OH自由基 SO4^-自由基 SCN^-离子 均相 催化氧化
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