Cl原子与CH_2SH自由基反应机理及电子密度拓扑研究 被引量：4

1

作者 孙翠红 曾艳丽 +1 位作者 孟令鹏 郑世钧 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第4期295-300,共6页

采用MP2(Full)/6-311G(d,p)和B3LYP/6-311G(d,p)找到了反应Cl+CH2SH→HCl+CH2S的两个可能的反应通道,得到了各反应通道的反应物、中间体、过渡态和产物的优化构型、谐振频率.对反应进程中若干关键点进行了电子密度拓扑分析,讨论了反应... 采用MP2(Full)/6-311G(d,p)和B3LYP/6-311G(d,p)找到了反应Cl+CH2SH→HCl+CH2S的两个可能的反应通道,得到了各反应通道的反应物、中间体、过渡态和产物的优化构型、谐振频率.对反应进程中若干关键点进行了电子密度拓扑分析,讨论了反应进程中键的断裂、生成和化学键的变化规律,找到了该反应的结构过渡区(结构过渡态)和能量过渡态,发现了反应热与结构过渡区之间的关系. 展开更多

关键词 反应通道 过渡态 电子密度 B3LYP 反应进程 自由基反应 原子 CH sh 发现

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NO与SH自由基反应机理及动力学研究

2

作者 郝昊 周璐 +1 位作者 史韶旭 马红和 《原子与分子物理学报》 北大核心 2024年第6期13-20,共8页

为了探究深度调峰时,燃煤发电机组运行中氮组分与硫组分交互作用对硫组分演化的影响,研究了NO与SH自由基的详细反应机理.采用B3LYP/6-311++G(d,p)方法优化了SH自由基与NO反应路径上各个驻点的几何构型,并通过IRC验证了反应路径的正确性.... 为了探究深度调峰时,燃煤发电机组运行中氮组分与硫组分交互作用对硫组分演化的影响,研究了NO与SH自由基的详细反应机理.采用B3LYP/6-311++G(d,p)方法优化了SH自由基与NO反应路径上各个驻点的几何构型,并通过IRC验证了反应路径的正确性.在CCSD(T)/def2-TZVPP水平上对反应路径上各个驻点进行了能量计算,通过频率矫正和零点能矫正得到了反应在单重态和三重态上的势能面.计算结果表明,反应共有八条反应通道和三种可能产物,分别为P1(SN+OH)、P2(^(3)SO+^(3)NH)、P3(^(3)S+HNO).其中通道(7)(R→^(3)IM8→^(3)IM9→P1)为该反应的优势通道,反应的主要产物为P1,根据传统过渡态理论与变分过渡态理论并结合隧道矫正计算了该反应通道在298~2000 K范围内的反应速率常数,在此温度范围内反应速率常数三参数拟合为k^(CVT/Eckart)=1.203×10^(-2)T^(4.25)exp(-108.29/RT)cm^(3)·molecule^(-1)·s^(-1),具有正温度系数效应.计算得到的速率常数与文献值吻合较好,适用的温度范围更广,所得的动力学参数和热力学数据可以用于燃烧中硫演化机制的建立. 展开更多

关键词 sh自由基 NO 反应机理 速率常数 密度泛函理论 深度调峰

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F原子与瞬态自由基CH_2SH反应的理论研究 被引量：8

3

作者 胡正发 冯霞 +1 位作者 王振亚 周士康 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第10期1760-1767,共8页

用量子化学从头算和密度泛函理论 (DFT)对F原子与自由基CH2 SH在势能面上的反应进行了研究 .在B3LYP/ 6 311G 水平上计算出了各物种的优化构型、振动频率和零点振动能 (ZPVE) ;各物种的总能量由B3LYP/ 6 311+G(2df,pd) / /B3LYP/ 6 ... 用量子化学从头算和密度泛函理论 (DFT)对F原子与自由基CH2 SH在势能面上的反应进行了研究 .在B3LYP/ 6 311G 水平上计算出了各物种的优化构型、振动频率和零点振动能 (ZPVE) ;各物种的总能量由B3LYP/ 6 311+G(2df,pd) / /B3LYP/ 6 311G 计算 ,另外对反应物和产物还计算了其G3能量 .结果表明 :首先F通过与C或S结合的两种途径与CH2 SH相配位 ,再通过H(4)原子转移形成甲基 ,然后甲基再旋转 ,甲基中H(4)原子最终与F结合 ,反应产物为HF和CH2 S .反应为放热反应 ,分别为ΔHr=- 370 .7kJ/mol(DFT)和 - 396 .94kJ/mol(G3) .此外依据计算出的反应热 ,可得自由基·CH2 SH的生成热ΔfHo2 98.15=14 6 .4 4kJ/mol (DFT) ,而ΔfHo0 =16 7.36kJ/mol (G3) . 展开更多

关键词 F原子 瞬态自由基 CH2sh 从头计算 密度泛函理论 生成热 反应机理 大气污染物 硫醇 氟原子

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铁皮石斛多糖提取及对羟自由基诱导的SH-SY5Y细胞凋亡的抑制作用 被引量：9

4

作者 张雅丹 赵梦倩 +6 位作者 杨煜佼 徐友志 王梓郡 王焱君 许迪雅 张琳 周彬彬 《食品科学》 EI CAS CSCD 北大核心 2020年第14期286-293,共8页

以酶解超声提取法提取铁皮石斛多糖,通过对料液比、超声时间、复合酶质量分数的单因素试验和正交试验,确定铁皮石斛多糖的最佳提取条件;以高效液相色谱法对铁皮石斛多糖进行组成成分分析;以香豆素-3-羧酸荧光法测定铁皮石斛多糖的羟自... 以酶解超声提取法提取铁皮石斛多糖,通过对料液比、超声时间、复合酶质量分数的单因素试验和正交试验,确定铁皮石斛多糖的最佳提取条件;以高效液相色谱法对铁皮石斛多糖进行组成成分分析;以香豆素-3-羧酸荧光法测定铁皮石斛多糖的羟自由基清除能力;以噻唑蓝实验和细胞流式实验研究铁皮石斛多糖提取物对SH-SY5Y细胞的保护作用。结果表明,最优铁皮石斛多糖提取条件为料液比1∶100(g/mL)、超声时间2 h、复合酶(纤维素酶和果胶酶1∶1等质量混合)质量分数50%,最优提取条件下铁皮石斛多糖得率为25.69%,其主要单糖组分为甘露糖和葡萄糖。在质量浓度为20~80μg/mL范围内铁皮石斛多糖提取物能有效清除Cu2+催化H2O2产生的羟自由基并有效抑制SH-SY5Y细胞的凋亡(凋亡率从56.97%下降到17.97%),且其作用效果成质量浓度依赖性。因此,铁皮石斛多糖可通过清除羟自由基从而抑制Cu2+催化H2O2产生羟自由基诱导的SH-SY5Y细胞凋亡。 展开更多

关键词 铁皮石斛多糖 提取 羟自由基 sh-SY5Y细胞

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SH自由基分子基态的分子结构与势能函数 被引量：5

5

作者 宋晓书 杨向东 令狐荣锋 《贵州师范大学学报（自然科学版）》 CAS 2007年第1期52-55,共4页

使用二次组态相互作用方法(包括单、双取代并加入三重激发贡献)QC ISD(T)结合6-311++G(3df,3pd)基组对SH(SD)自由基分子基态进行了几何结构全优化,计算了其振动频率和离解能。在同等水平进行了单点能扫描计算。并运用群论和原子分子静... 使用二次组态相互作用方法(包括单、双取代并加入三重激发贡献)QC ISD(T)结合6-311++G(3df,3pd)基组对SH(SD)自由基分子基态进行了几何结构全优化,计算了其振动频率和离解能。在同等水平进行了单点能扫描计算。并运用群论和原子分子静力学方法,推导了SH(SD)自由基分子基态的合理离解极限。对标准的Murrell-Sorb ie函数进行修正,用最小二乘法分别拟合Murrell-Sorb ie函数和修正后的Murrell-Sorb ie函数,得到了SH(SD)自由基分子基态的势能函数和对应的光谱常数。结果表明,修正后的Murrell-Sorb ie势能函数计算所得光谱常数与实验结果符合很好。表明修正后的Murrell-Sorb ie函数能更加准确地描述SH(SD)自由基分子基态的势能函数。 展开更多

关键词 sh(SD)自由基分子 二次组态相互作用方法 MURRELL-SORBIE函数 势能函数

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锰化合物对神经母细胞瘤细胞SH-SY5Y脂质过氧化的作用 被引量：2

6

作者 刘祯 吴萍 +3 位作者 张杰 李卫红 张辉 李国君 《劳动医学》 北大核心 2004年第2期90-93,共4页

[目的 ]通过锰染毒神经母细胞瘤细胞 (SH SY5Y) ,观察脂质过氧化及其相关酶水平的改变 ,探讨锰对SH SY5Y的脂质过氧化及相关酶活性的影响 ,为进一步研究锰神经毒作用的机制提供科学依据。 [方法 ]采用浓度为 0 .2 5、0 .5 0、0 .75mmol/... [目的 ]通过锰染毒神经母细胞瘤细胞 (SH SY5Y) ,观察脂质过氧化及其相关酶水平的改变 ,探讨锰对SH SY5Y的脂质过氧化及相关酶活性的影响 ,为进一步研究锰神经毒作用的机制提供科学依据。 [方法 ]采用浓度为 0 .2 5、0 .5 0、0 .75mmol/L的二价锰和三价锰 ,分别对体外培养的SH -SY5Y细胞染毒 2 4h ,测定超氧化物歧化酶 (SOD)、丙二醛(MDA)、谷胱甘肽 (GSH)、谷胱甘肽过氧化物酶 (GSH Px)和过氧化氢酶 (CAT)的活性。 [结果 ]二价锰和三价锰均可引起SOD、MDA、GSH、GSH Px和CAT活性的改变 ,其中SOD、GSH、GSH Px和CAT活性与对照组比较差异均有显著性 (P <0 .0 5或P <0 .0 1) ,且存在剂量 效应关系。而MDA含量则较对照组升高 (P <0 .0 1) ,且随染毒浓度增高而上升。 [结论 ]一定浓度的锰化合物可使SH SY5Y细胞脂质过氧化反应增强 ,引起相关酶活性的改变。提示这种变化很可能是锰对神经细胞发挥毒作用的重要途径之一。 展开更多

关键词 锰化合物 神经母细胞瘤 细胞sh-SY5Y 脂质过氧化 自由基

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蛭蛇通络胶囊及其拆方组分肠吸收液抗氧化及抗凝血研究 被引量：6

7

作者 丁茹 李煜 +3 位作者 张毅 王丽芳 张方博 杨洪军 《中医药导报》 2022年第2期1-6,12,共7页

目的:通过肠吸收液-体外药理活性结合拆方研究蛭蛇通络胶囊抗氧化和抗凝的主要组分。方法:根据制备工艺路线将蛭蛇通络胶囊进行拆方,得到全方和3个组分,分别制备相应的肠吸收液。通过DPPH自由基清除实验观察抗氧化作用,通过凝血四项和AD... 目的:通过肠吸收液-体外药理活性结合拆方研究蛭蛇通络胶囊抗氧化和抗凝的主要组分。方法:根据制备工艺路线将蛭蛇通络胶囊进行拆方,得到全方和3个组分,分别制备相应的肠吸收液。通过DPPH自由基清除实验观察抗氧化作用,通过凝血四项和ADP诱导血小板凝集实验观察抗凝作用。构建氧糖剥夺SH-SY5Y细胞模型,验证蛭蛇通络胶囊全方及拆方组分通过抑制氧化应激发挥神经保护作用。结果:蛭蛇通络胶囊能清除DPPH自由基,最强的成分为含人参、黄芪、天麻、丹参和葛根的组分1;降低纤维蛋白原(FIB)水平、延长凝血酶时间(TT)并抑制ADP诱导的血小板凝集最强的成分为含水蛭、乌梢蛇和红花的组分2。蛭蛇通络胶囊全方和含人参、黄芪、天麻、丹参和葛根的组分1均能抑制氧糖剥夺SH-SY5Y细胞内乳酸脱氢酶(LDH)释放,升高超氧化物歧化酶(SOD)活性,降低丙二醛(MDA)水平,抑制神经细胞损伤,提高细胞生存率。结论:通过制备工艺路线将蛭蛇通络胶囊进行快速拆解,寻找并定位全方中发挥抗氧化和抗凝的主要组分。结果证实蛭蛇通络胶囊清除DPPH自由基,发挥抗氧化作用以含人参、黄芪、天麻、丹参和葛根的组分为最佳;抗凝血作用以含水蛭、乌梢蛇和红花的组分最佳。本研究为中药复方的功效物质基础提供了实验证据,但其有效成分和具体机制仍需深入研究。 展开更多

关键词 蛭蛇通络胶囊 肠吸收液 抗氧化 抗凝血 DPPH自由基 凝血四项 血小板凝集 氧糖剥夺 有效成分辨识 sh-SY5Y细胞

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辣椒素通过提高ROS、Ca^(2+)水平诱导人神经母细胞瘤SH-SY5Y细胞的凋亡 被引量：3

8

作者 谢乐 周慎 +5 位作者 伍大华 向光红 唐涛 张友仁 唐劲天 刘冬 《中华中医药杂志》 CAS CSCD 北大核心 2015年第3期845-848,共4页

目的:探讨辣椒素(Cap)对人神经母细胞瘤SH-SY5Y细胞的抑制作用、凋亡率、细胞周期、氧自由基(ROS)、细胞内钙离子(Ca2+)的影响。方法:CCK-8法检测辣椒素(50、100、150、200μmol/L)对人神经母细胞瘤SH-SY5Y细胞的抑制作用;PI染色法检测... 目的:探讨辣椒素(Cap)对人神经母细胞瘤SH-SY5Y细胞的抑制作用、凋亡率、细胞周期、氧自由基(ROS)、细胞内钙离子(Ca2+)的影响。方法:CCK-8法检测辣椒素(50、100、150、200μmol/L)对人神经母细胞瘤SH-SY5Y细胞的抑制作用;PI染色法检测细胞周期变化;Annexin V-FITC、PI双染检测细胞凋亡;DCFHDA检测ROS水平;Fluo 3-AM检测细胞内Ca2+变化。结果:辣椒素显著抑制SH-SY5Y细胞的增殖,且呈时间和剂量依赖性。辣椒素处理12h后:G2/M期、S期减少,G0/G1期细胞增多(P<0.01),表明辣椒素将SH-SY5Y细胞限定于G0/G1期;早期凋亡率显著增加,为48.35%;辣椒素处理12h后ROS、Ca2+水平显著上调(P<0.01)。结论:辣椒素通过提高细胞内ROS、Ca2+水平,抑制人神经母细胞瘤SH-SY5Y细胞增殖,将其限定于G0/G1期,促进其凋亡,有潜力成为新型抗肿瘤天然药物。 展开更多

关键词 辣椒素 细胞凋亡 sh-SY5Y 氧自由基 钙离子

原文传递

1,2-二氯乙烷对SH-SY5Y细胞毒性作用机制研究 被引量：3

9

作者 李思 李宏玲 +6 位作者 赵娜 宋向荣 刘浩中 陈嘉斌 蒋龙元 黄永顺 王海兰 《中国职业医学》 CAS 北大核心 2016年第6期652-656,661,共6页

目的建立1,2-二氯乙烷(1,2-DCE)对离体培养的人神经母细胞瘤细胞系SH-SY5Y细胞的染毒模型,探讨1,2-DCE对SH-SY5Y细胞的毒性作用及机制。方法取对数生长期的SH-SY5Y细胞,分别以终浓度为0、10、20、30、40、50、60、70、80 mmol/L的1,2-DC... 目的建立1,2-二氯乙烷(1,2-DCE)对离体培养的人神经母细胞瘤细胞系SH-SY5Y细胞的染毒模型,探讨1,2-DCE对SH-SY5Y细胞的毒性作用及机制。方法取对数生长期的SH-SY5Y细胞,分别以终浓度为0、10、20、30、40、50、60、70、80 mmol/L的1,2-DCE染毒并培养24 h后,观察细胞形态,以CCK-8法检测细胞存活率,采用化学比色法检测细胞培养上清液中乳酸脱氢酶(LDH)活力,细胞内丙二醛(MDA)水平和超氧化物歧化酶(SOD)、三磷酸腺苷(ATP)酶的活力。结果随着1,2-DCE染毒剂量的增加,SH-SY5Y细胞细胞密度逐渐降低,突触变短,胞膜破裂,胞质浓缩,胞质内容物外溢逐渐增多。随着1,2-DCE染毒剂量的增加,细胞存活率呈下降趋势(P<0.01),细胞培养上清液中LDH活力呈升高趋势(P<0.01),均呈剂量-效应关系;而细胞内MDA水平和SOD、钠-钾ATP酶、钙-镁ATP酶、总ATP酶的活力总体上均呈先升高后下降的趋势。细胞培养上清液中LDH活力与细胞存活率呈负相关(相关系数为-0.907,P<0.01)。结论 1,2-DCE对SH-SY5Y细胞有增殖抑制作用,其机制可能与1,2-DCE导致的细胞膜通透性改变,自由基对细胞损害加强,细胞对自由基清除能力的下降,ATP酶活力下降以及钙超载有关。SH-SY5Y细胞可作为1,2-DCE细胞毒性分析的常用细胞系。 展开更多

关键词 1 2-二氯乙烷 sh-SY5Y细胞 细胞毒性 自由基 三磷酸腺苷

原文传递

银杏叶提取物EGb761对MPP^+诱导的人脑神经瘤母细胞SH-SY5Y细胞损伤的影响 被引量：3

10

作者 薛莉花 武兴斌 +1 位作者 连佛彦 潘剑 《中国中医药信息杂志》 CAS CSCD 2016年第7期70-73,共4页

目的观察银杏叶提取物EGb761对人脑神经瘤母细胞SH-SY5Y细胞损伤的影响,探讨其作用机制。方法采用细胞培养方法,建立SH-SY5Y细胞1-甲基-4-苯基吡啶离子(MPP^+)损伤帕金森病体外模型。实验分为对照组、模型组和中药低、中、高剂量组,各... 目的观察银杏叶提取物EGb761对人脑神经瘤母细胞SH-SY5Y细胞损伤的影响,探讨其作用机制。方法采用细胞培养方法,建立SH-SY5Y细胞1-甲基-4-苯基吡啶离子(MPP^+)损伤帕金森病体外模型。实验分为对照组、模型组和中药低、中、高剂量组,各给药组给予相应剂量药物。MTT法测定细胞存活率,Annexin V凋亡检测试剂盒和流式细胞仪测定细胞凋亡率;倒置显微镜观察细胞形态;硝酸还原法检测SH-SY5Y细胞一氧化氮(NO)的含量。结果与对照组比较,模型组SH-SY5Y细胞存活率降低、细胞凋亡率增加和NO含量升高(P<0.05);与模型组比较,中药中、高剂量组SH-SY5Y细胞存活率增加、细胞凋亡率降低,NO含量降低(P<0.05)。结论银杏叶提取物EGb761可以通过抑制细胞内NO自由基的含量对MPP^+诱导的SH-SY5Y细胞损伤起到保护作用。 展开更多

关键词 银杏叶提取物EGB761 sh-SY5Y细胞 帕金森病 一氧化氮自由基

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小剂量中子刺激对中华绒螯蟹扣蟹抗逆能力的影响 被引量：2

11

作者 罗克勇 《江苏农业学报》 CSCD 北大核心 2008年第6期913-916,共4页

针对甲壳类动物不具备特异性免疫系统的特点，采用小剂量中子刺激的物理方法启动和调节中华绒螯蟹的生化非特异性免疫，提高其抗逆能力。研究小剂量中子刺激处理中华绒螯蟹大眼幼体后，中华绒螯蟹体内蛋白质含量、蛋白质中的巯基含量、... 针对甲壳类动物不具备特异性免疫系统的特点，采用小剂量中子刺激的物理方法启动和调节中华绒螯蟹的生化非特异性免疫，提高其抗逆能力。研究小剂量中子刺激处理中华绒螯蟹大眼幼体后，中华绒螯蟹体内蛋白质含量、蛋白质中的巯基含量、谷胱甘肽含量、自由基水平的变化，以期探索小剂量中子刺激处理对中华绒螯蟹抗逆能力的影响。结果表明，小剂量中子刺激处理后，中华绒螯蟹体内蛋白质含量比对照提高4．99％～22．69％，蛋白质中的巯基（-SH）含量提高23．40％～69．59％，谷胱甘肽提高8．77％～28．58％，自由基水平降低7．67％～32．86％。在试验过程中，对照蟹发生颤抖病，处理蟹未发生蟹病。在处理塘中中华绒螯蟹扣蟹生长快，规格整齐，抗逆能力明显增强。 展开更多

关键词 小剂量中子 中华绒螯蟹 抗逆能力 巯基(-sh) 谷胱甘肽 自由基

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橘皮黄酮提取工艺优化及其对羟基自由基诱导的SH-SY5Y细胞凋亡的抑制作用研究 被引量：1

12

作者 张雅丹 赵梦倩 +1 位作者 张琳 周彬彬 《粮食与油脂》 北大核心 2021年第1期123-127,共5页

以酶解超声提取法提取橘皮黄酮,通过单因素和正交试验研究纤维素酶质量浓度、超声时间、乙醇体积浓度、料液比对黄酮得率的影响,确定橘皮黄酮的最佳提取条件:纤维素酶质量浓度0.5 g/mL、超声时间60 min、乙醇体积浓度90%、料液比1:60(g/... 以酶解超声提取法提取橘皮黄酮,通过单因素和正交试验研究纤维素酶质量浓度、超声时间、乙醇体积浓度、料液比对黄酮得率的影响,确定橘皮黄酮的最佳提取条件:纤维素酶质量浓度0.5 g/mL、超声时间60 min、乙醇体积浓度90%、料液比1:60(g/mL)。以香豆素-3-羧酸(Coumarin-3-carboxylic acid,CCA)荧光法和噻唑蓝(Methyl thiazoly1 tetrazolium,MTT)试验发现橘皮黄酮在浓度为20~100μg/mL范围内能有效清除Cu^2+催化H2O2及抗坏血酸产生的羟基自由基并有效抑制SH-SY5Y细胞的凋亡,且其作用效果呈浓度依赖性。 展开更多

关键词 橘皮黄酮 提取 羟基自由基 神经母细胞瘤细胞(sh-SY5Y)

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SH自由基在强辐射场中基态特性研究

13

作者 杨敏 《科技视界》 2018年第19期1-4,共4页

本文采用MPW1PW91/6-311++g(3df,3pd)方法研究了不同外加电场下SH自由基的基态性质,讨论了电偶极矩,电荷布居,能隙等随外电场的变化情况。研究表明:无电场键长、偶极矩与实验值符合较好;键长先减小后增加;偶极矩随着电场变化近似线性的... 本文采用MPW1PW91/6-311++g(3df,3pd)方法研究了不同外加电场下SH自由基的基态性质,讨论了电偶极矩,电荷布居,能隙等随外电场的变化情况。研究表明:无电场键长、偶极矩与实验值符合较好;键长先减小后增加;偶极矩随着电场变化近似线性的变化,体系能量先增大后减小;能隙Eg的变化是先增大后减小,导致分子结构的稳定性与电场值息息相关。 展开更多

关键词 sh自由基 辐射场 基态特性

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S_H2取代反应的动力学探讨

14

作者 邬大功 《郑州工学院学报》 1991年第1期117-125,共9页

本文研究了均裂型双分子取代,即S_H2反应,讨论了这类反应的动力学的几种因素.

关键词 取代反应 sh2反应 化学动力学

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