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焙烧温度对Rh/Al2O3上甲烷部分氧化制合成气反应机理的影响
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作者 翁维正 刘颖 +3 位作者 罗春容 易竖棚 林海强 万惠霖 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第z1期715-717,共3页
采用原位时间分辨红外光谱、H2-TPR、XPS和甲烷的脉冲反应等实验技术,对600和900℃焙烧的Rh/Al2O3上甲烷部分氧化(POM)制合成气反应的机理进行了考察.实验结果表明,在600℃焙烧的催化剂上,CH4直接氧化为CO是POM反应的主要途径,而在900... 采用原位时间分辨红外光谱、H2-TPR、XPS和甲烷的脉冲反应等实验技术,对600和900℃焙烧的Rh/Al2O3上甲烷部分氧化(POM)制合成气反应的机理进行了考察.实验结果表明,在600℃焙烧的催化剂上,CH4直接氧化为CO是POM反应的主要途径,而在900℃焙烧的催化剂上,燃烧-重整机理是合成气生成的主要途径.造成这两种催化剂上POM反应机理差异的本质可能在于900℃焙烧的催化剂上与载体接触紧密的Rh物种的可还原性较弱,并进而导致POM反应条件下该催化剂表面O2-物种的浓度高于600℃焙烧的催化剂. 展开更多
关键词 甲烷部分氧化 合成气 反应机理 rh//al2o3 焙烧温度 原位时间分辨红外光谱
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分散度、CO覆盖度和表面碳对Rh_4/Al_2O_3上CO吸附类型的影响 被引量:5
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作者 陈耀强 张堰黎 +3 位作者 陈豫 辛勤 应品良 郭燮贤 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1991年第1期1-6,共6页
利用TPD(或TP)-IR动态方法,详细研究了由Rh_4(CO)_(12)衍生的Rh_4/Al_2O_3上金属分散度、CO覆盖和表面碳对CO吸附类型的影响。结果表明,影响CO在Rh_4/Al_2O_3上的吸附类型的主要因素是Rh的分散度,而分散度可以通过适当的制备方法加以控... 利用TPD(或TP)-IR动态方法,详细研究了由Rh_4(CO)_(12)衍生的Rh_4/Al_2O_3上金属分散度、CO覆盖和表面碳对CO吸附类型的影响。结果表明,影响CO在Rh_4/Al_2O_3上的吸附类型的主要因素是Rh的分散度,而分散度可以通过适当的制备方法加以控制。CO覆盖度只影响孪生CO谱带的强度;但同时影响线式和桥式CO谱带的位置和强度。在260℃以上,CO解离所产生的表面碳可以完全覆盖Rh^I中心,导致孪生CO谱带消失;对丁线式和桥式中心,只是部分被表面碳覆盖,导致线式样和桥式CO谱带位移到低频。 展开更多
关键词 分散度 Co 覆盖度 rh4/al2o3 吸附
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线式和桥式中心上一氧化碳和氢相互作用研究 被引量:1
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作者 陈耀强 陈豫 +5 位作者 龚茂初 周建略 张堰黎 辛勤 应品良 郭燮贤 《分子催化》 EI CAS CSCD 1993年第4期285-292,共8页
本文利用TP(程序升温)-IR动态方法研究了3%Rh_2/Al_2O_3的CO吸附,CO和H_2共吸附的动态行为.结果表明3%Rh_2/Al_2O_3上有孪生,线式和桥式三种吸附方式.当CO单独暴露于催化剂时,三种吸附中心上CO歧化在260℃以上发生.CO和H_2在室温下共吸... 本文利用TP(程序升温)-IR动态方法研究了3%Rh_2/Al_2O_3的CO吸附,CO和H_2共吸附的动态行为.结果表明3%Rh_2/Al_2O_3上有孪生,线式和桥式三种吸附方式.当CO单独暴露于催化剂时,三种吸附中心上CO歧化在260℃以上发生.CO和H_2在室温下共吸附,在2050,1995和1815cm^(-1)出现谱带.可分别归属为Rh^1中心上的羰基氢化为(?),线式中心上的羰基氢化物(?)和桥式中心上的羰基氢化物(?).动态过程中这些羰基氢化物谱带向低频位移的行为也可归结为相应的多氢羰基氢化物的形成.与CO单独吸附的行为相比较,作者解释为在CO+H_2反应条件下,Rh_2/Al_2O_3的三种吸附中心上C-O键的削弱和断裂是经由相应的羰基氢化物-多氢羰基氢化物途径,而不是经由C-O键的直接断裂途径(CO解离或Bouduard反应). 展开更多
关键词 线式 桥式 一氧化碳 相互作用
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H_2的吸附对Rh_4/Al_2O_3上CO吸附类型的影响 被引量:1
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作者 陈耀强 陈豫 +3 位作者 张堰黎 辛勤 应品良 郭燮贤 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1991年第5期333-339,共7页
利用TP-IR(程温-红外)动态方法研究了由Rh_4(CO)_(12)衍生的Rh_4/Al_2O_3上H_2对CO吸附类型的影响。结果表明,室温CO和H_2共吸附,在Rh^I中心上导致2050cm^(-1)谱带出现,归属为;在线式中心上导致2006cm^(-1)谱带出现,归属为;在桥式中心上... 利用TP-IR(程温-红外)动态方法研究了由Rh_4(CO)_(12)衍生的Rh_4/Al_2O_3上H_2对CO吸附类型的影响。结果表明,室温CO和H_2共吸附,在Rh^I中心上导致2050cm^(-1)谱带出现,归属为;在线式中心上导致2006cm^(-1)谱带出现,归属为;在桥式中心上,在 流动的H_2中CO气相不存在)则导致生成。 展开更多
关键词 H2 rh4/al2o3 Co 吸附类型
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可控粒径纳米Rh的液相还原法制备及其在甲醇重整制氢反应中的应用 被引量:4
5
作者 钱玲 吕功煊 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第3期480-484,共5页
采用液相还原法 ,通过控制溶液的 p H值制备了一系列粒径可控的纳米 Rh金属粒子 ,并用 TEM和UV-Vis等技术对其进行了表征 .结果表明 ,在不同 p H值的还原溶液中得到的贵金属粒径有明显变化 .溶液碱性越强 ,还原所得金属纳米粒子的粒径越... 采用液相还原法 ,通过控制溶液的 p H值制备了一系列粒径可控的纳米 Rh金属粒子 ,并用 TEM和UV-Vis等技术对其进行了表征 .结果表明 ,在不同 p H值的还原溶液中得到的贵金属粒径有明显变化 .溶液碱性越强 ,还原所得金属纳米粒子的粒径越小 .当溶液 p H值为 1 3时 ,纳米 Rh粒径最小 ,为 6nm左右 .采用浸渍法将得到的纳米粒子负载于 γ-Al2 O3上 ,以甲醇重整制氢为探针反应 ,考察了负载型 Rh/γ-Al2 O3中 Rh粒子粒径与反应活性的关系 ,发现随纳米 Rh粒径的减小 ,反应转化率与氢气选择性都有明显提高 .由此可以推测 ,纳米粒子的尺寸效应是 Rh/γ-Al2 O3在重整反应中具有高活性的重要原因 . 展开更多
关键词 纳米粒子 rh/γ-al2o3 PH值 甲醇重整
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ZrO_2在Rh/γ-Ak_2O_3催化剂中对NO催化还原反应的作用 被引量:4
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作者 肖莉 林培琰 +1 位作者 杨志柏 卞国柱 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 2000年第3期329-335,共7页
测定了含ZrO2的Rh/γ-Al2O3催化剂上NO+C2H4和NO+C2H4+O2的反应活性,并应用TPR、XRD、BET比表面等表征了ZrO2的加入方式和晶型对Rh/γ-Al2O3催化剂活性和结构的影响.结果表明,ZrO2的加入一定程度地抑制了Rh3+与γ-Al2O3之间... 测定了含ZrO2的Rh/γ-Al2O3催化剂上NO+C2H4和NO+C2H4+O2的反应活性,并应用TPR、XRD、BET比表面等表征了ZrO2的加入方式和晶型对Rh/γ-Al2O3催化剂活性和结构的影响.结果表明,ZrO2的加入一定程度地抑制了Rh3+与γ-Al2O3之间的相互作用和γ-Al2O3的相变,提高了催化剂的热稳定性,明显提高了850℃老化样品的NO+C2H4反应活性.对于NO+C2H4+O2反应,含ZrO2样品的选择还原活性却较低,表明反应机理不同,而且ZrO2对C2H4的深度氧化有促进作用,但老化后活性下降幅度比不含ZrO2的样品小. 展开更多
关键词 ZRo2 rh/γ-al2o3 催化还原 一氧化氮 催化剂
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LiOH修饰的Ru-Rh/γ-Al_2O_3催化2,4-甲苯二胺加氢合成1-甲基-2,4-环己二胺的研究 被引量:2
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作者 钟友坤 丰枫 +5 位作者 卢春山 张群峰 吕井辉 许孝良 马磊 李小年 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2017年第6期1379-1388,共10页
2,4-甲苯二胺(2,4-TDA)催化加氢合成1-甲基-2,4-环己二胺(2,4-MCHD)具有对环境友好、原子经济性高等优点,但是易发生脱氨基副反应。研究采用Li OH修饰的Ru-Rh/γ-Al_2O_3双金属催化剂同时提高了2,4-TDA的转化率和2,4-MCHD选择性,并考察... 2,4-甲苯二胺(2,4-TDA)催化加氢合成1-甲基-2,4-环己二胺(2,4-MCHD)具有对环境友好、原子经济性高等优点,但是易发生脱氨基副反应。研究采用Li OH修饰的Ru-Rh/γ-Al_2O_3双金属催化剂同时提高了2,4-TDA的转化率和2,4-MCHD选择性,并考察了Rh/Ru比、LiOH浓度对催化剂性能的影响。研究表明,在温度为180℃、压力8.0 MPa和催化剂与2,4-TDA质量比为0.1的条件下反应8 h,随Rh/Ru比增大,即Ru含量固定为5%(wt),Rh含量由0增加至5%(wt),2,4-TDA转化率逐渐由45.62%增加至99.55%,2,4-MCHD选择性稳定在84%以上;浸渍Li OH对Ru-Rh/γ-Al_2O_3的2,4-TDA转化率没有影响,但当Li OH水溶液浓度为40%(W/W)时,2,4-MCHD选择性进一步提升至95.36%,收率为94.92%;催化剂经10次循环使用后仍保持较高的活性和选择性。通过BET、TEM、EDX、XRD、H2-TPR、XPS和CO2-TPD等方法对催化剂表征分析发现,加入Rh可形成Ru-Rh合金并通过双金属协同作用,抑制Ru纳米颗粒的聚集,减小金属颗粒粒径,同时Ru-Rh合金的电子转移促使Ru处于缺电子价态,降低了对苯环的吸附活化能垒,富电子态Rh将吸附的氢活化后再经过氢溢流作用传递至Ru上参与苯环加氢反应,使Ru-Rh/γ-Al_2O_3加氢活性显著提升。Li OH在室温下与γ-Al_2O_3形成Li Al2(OH)7·2H2O碱式盐,增强了γ-Al_2O_3表面碱性,抑制氨基在催化剂表面的吸附,促进2,4-MCHD选择性的提高。 展开更多
关键词 Ru-rh/γ-al2o3 Li oH修饰 2 4-甲苯二胺 催化加氢
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Study of methane autothermal reforming catalyst 被引量:1
8
作者 倪长军 潘立卫 +2 位作者 袁中山 曹磊 王树东 《Journal of Rare Earths》 SCIE EI CAS CSCD 2014年第2期184-188,共5页
The effects of Ce-ZrOx, Ce-LaOx, Ce-SmOx and Ce-GdOx additions to Rh/Al2O3 catalysts on methane autothermal re-forming were investigated. Activity tests showed that the addition of Ce-ZrOx could significantly reduce t... The effects of Ce-ZrOx, Ce-LaOx, Ce-SmOx and Ce-GdOx additions to Rh/Al2O3 catalysts on methane autothermal re-forming were investigated. Activity tests showed that the addition of Ce-ZrOx could significantly reduce the concentration of CO in reformats. When Ce/Zr atomic ratio was 1:1, C%.5Zr0.5O2 solid solution with high thermal stability was obtained, which could effec- tively improve the catalytic performance effectively. The additives of alkaline-earth metals (Mg, K and Ca) on the catalytic properties were also studied. The results of experiments showed that the addition of MgO to Rh/Ce0.5Zr0.5O2/Al2O3 improved the stable per- formance and the carbon resistance of the catalyst. The optimized catalyst was 0.1%Rh/2.0%MgO/40%Ce0.5Zr0.5O2/Al2O3, which showed a highly stable performance for methane autothermal reforming. 展开更多
关键词 METHANE autothermal reforming rare earths rh/al2o3
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Rh/γ-Al_2O_3催化剂上甲烷-氘化氢间的氢氘交换性能 被引量:1
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作者 韩军 胡胜 +3 位作者 官锐 任兴碧 熊亮萍 李梅 《原子能科学技术》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第12期1066-1070,共5页
采用Rh/γ-Al2O3催化剂,在固定床微型反应器上实验考察进料组成、反应温度和反应物总流量对甲烷氢氘交换的催化性能的影响。结果表明:在进料组成不变的条件下,当温度低于642K时,甲烷的转化率随温度的升高而快速增加,当温度高于642... 采用Rh/γ-Al2O3催化剂,在固定床微型反应器上实验考察进料组成、反应温度和反应物总流量对甲烷氢氘交换的催化性能的影响。结果表明:在进料组成不变的条件下,当温度低于642K时,甲烷的转化率随温度的升高而快速增加,当温度高于642K时,甲烷的转化率不随温度的升高而变化;在反应温度为524~792K、进料组成不变的条件下,当温度低于642K时,甲烷的转化率随反应物流量的增加而明显减小,当温度高于642K时,甲烷的转化率基本不随温度的升高而变化;在反应温度为524~792K、反应物总流量不变的条件下,当HD/CH。流量比在1.1~2.5间变化时,甲烷的转化率随HD/CH;流量比的增加而减小。 展开更多
关键词 铑催化剂 甲烷 氢氘交换
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硫化Mo-K-Rh/Al_2O_3表面物种的XPS研究 被引量:3
10
作者 李忠瑞 姜明 伏义路 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1997年第3期241-244,共4页
假定单一物种的XPS峰形为高斯形,对钼、硫和铑峰进行理论拟合,计算各价态物种表面原子浓度。它们的存在形式各为MoS2、富硫环境的MoS2+x、未完全硫化还原的Mo6+和Mo5+、S6+、单质S0或Sn、S2-和富硫环... 假定单一物种的XPS峰形为高斯形,对钼、硫和铑峰进行理论拟合,计算各价态物种表面原子浓度。它们的存在形式各为MoS2、富硫环境的MoS2+x、未完全硫化还原的Mo6+和Mo5+、S6+、单质S0或Sn、S2-和富硫环境中的硫钼结构或(S-S)2-硫链和Rhn+(n=3,2,1,0)。分析发现,催化剂加铑使钼易被硫化还原,铑钼作用可以稳定Rhn+的存在。 展开更多
关键词 铑助剂 XPS 钼催化剂 硫化态 表面物种
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Rh_2CO_2/Al_2O_3上H_2吸附及CO和H_2共吸附 被引量:1
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作者 陈耀强 龚茂初 +2 位作者 祝小红 明虹 唐水花 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第4期715-717,共3页
CO加氢反应机理一直是许多化学工作者感兴趣的课题. Rh催化剂因其优良的性能而被用于CO加氢机理研究. CO在Rh上的吸附态已证实存在线式、桥式和孪生3种吸附方式[1], 但对CO加氢反应的另一反应物H2的吸附态的研究则很少. 1991年Worley[2... CO加氢反应机理一直是许多化学工作者感兴趣的课题. Rh催化剂因其优良的性能而被用于CO加氢机理研究. CO在Rh上的吸附态已证实存在线式、桥式和孪生3种吸附方式[1], 但对CO加氢反应的另一反应物H2的吸附态的研究则很少. 1991年Worley[2]利用高压超纯氢首次在2.2%Rh/Al2O3膜上观测到一个出现在2 013 cm-1的Rh-H谱带. Chen等[3,4]曾初步研究了3%Rh/SiO2和Rh-V/SiO2上氢的化学吸附. 在CO加氢反应条件下, 文献[5~8]报道了'线式CO'谱带和'桥式CO'谱带, 但这两个谱带的波数比CO单独吸附时的线式和桥式CO谱带的波数低. 一些研究者[7,8]将CO加氢反应条件下的'线式CO'和'桥式CO'谱带与CO单独吸附时的线式和桥式CO谱带等同起来; 另一些研究者[5,6] 则将'线式CO'谱带归属为羰基氧化物(HRhCO), 并认为是CO加氢反应的一个重要中间物, 而将'桥式CO'谱带等同于CO单独吸附时的线式CO谱带. 本文针对上述问题, 采用超纯H2 , 利用FTIR动态方法对Rh2Co2/Al2O3上H2的化学吸附及CO和H2在各吸附中心上的相互作用进行了研究, 得到了重要的信息. 展开更多
关键词 rh2Co2/al2o3 催化剂 H2 吸附 Co 共吸附 羰基氢化物 FTIR 一氧化碳 氢气 加氢反应 羰基氧化物
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Ce-Rh/γ-Al2O3催化剂Rh-CeO2相互作用对抗积碳性能的影响 被引量:1
12
作者 王锐 徐恒泳 +1 位作者 陈燕馨 李文钊 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第z1期707-709,共3页
采用脉冲反应方法研究了Ce-Rh/γ-Al2O3催化剂上CH4裂解积碳和CO2消炭反应性能,并采用TPR、TPD、CO2-TPSR对催化剂进行表征.结果表明,Rh-CeO2间存在相互作用,此相互作用影响催化剂的抗积碳性能,并且Rh负载量的变化影响Rh-CeO2相互作用... 采用脉冲反应方法研究了Ce-Rh/γ-Al2O3催化剂上CH4裂解积碳和CO2消炭反应性能,并采用TPR、TPD、CO2-TPSR对催化剂进行表征.结果表明,Rh-CeO2间存在相互作用,此相互作用影响催化剂的抗积碳性能,并且Rh负载量的变化影响Rh-CeO2相互作用的强弱,Rh负载量较低时,Rh-CeO2间相互作用较强,有利于提高催化剂的抗积碳性能. 展开更多
关键词 Ce-rh/γ-al2o3催化剂 rh-Ceo2间相互作用 rh负载量
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Ni-Rh/Al_2O_3催化剂上甲烷-氘化氢间的氢氘交换性能
13
作者 韩军 任兴碧 +2 位作者 官锐 胡胜 熊亮萍 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第S1期68-72,共5页
采用Ni-Rh/Al2O3催化剂,在固定床微型反应器上考察了Ni-Rh/Al2O3催化剂对甲烷的氢氘交换的催化性能。结果表明,在进料组成不变的条件下,当温度低于692K时,甲烷的转化率随温度的升高而快速升高,当温度高于692K时,甲烷的转化率不随温度的... 采用Ni-Rh/Al2O3催化剂,在固定床微型反应器上考察了Ni-Rh/Al2O3催化剂对甲烷的氢氘交换的催化性能。结果表明,在进料组成不变的条件下,当温度低于692K时,甲烷的转化率随温度的升高而快速升高,当温度高于692K时,甲烷的转化率不随温度的升高而变化;当温度低于692K时,甲烷的转化率随反应物流量的增加而明显减小,当温度高于692K时,甲烷的转化率基本不随温度和反应物流量的变化而变化;在反应物总流量不变的条件下,当HD/CH4流量比为1.1~2.5时,甲烷的转化率随着HD/CH4流量比增加而减小。 展开更多
关键词 Ni-rh/al2o3催化剂 甲烷 氢氘交换
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CeO2对CH4-CO2重整Ce-Rh/Al2O3催化剂抗积碳性能的影响
14
作者 王锐 徐恒泳 李文钊 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2005年第z1期431-433,共3页
采用脉冲反应方法考察了一系列Ce-Rh/Al2O3催化剂上CH4裂解积碳和CO2消炭反应性能,并采用TPR,CO2-TPSR对催化剂进行表征,研究了助剂的添加量和催化剂焙烧温度对Rh-CeO2相互作用的影响.实验结果表明,CeO2添加量的增加有利于提高催化剂的... 采用脉冲反应方法考察了一系列Ce-Rh/Al2O3催化剂上CH4裂解积碳和CO2消炭反应性能,并采用TPR,CO2-TPSR对催化剂进行表征,研究了助剂的添加量和催化剂焙烧温度对Rh-CeO2相互作用的影响.实验结果表明,CeO2添加量的增加有利于提高催化剂的抗积碳性能,而焙烧温度升高使Rh-CeO2和Rh-Al2O3间相互作用增强,对催化剂的抗积碳性能不利. 展开更多
关键词 Ce-rh/al2o3催化剂 甲烷 二氧化碳 相互作用 焙烧温度
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性能优异的SrO改性Pd-Rh双金属催化剂的制备
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作者 兰丽 向军淮 +5 位作者 黄隆 黄心 周伟奇 李红梅 朱艺 陈山虎 《稀有金属材料与工程》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2022年第4期1231-1238,共8页
在浸渍到Al_(2)O_(3)载体材料上之前,通过将Sr的前驱体引入到贵金属Pd和Rh的混合盐溶液中,即采用共浸渍法制备了一系列SrO改性的Pd-Rh/Al_(2)O_(3)催化剂。结果表明,由于SrO的扩散障碍效应,适量SrO(1%~2%,质量分数)的引入有利于促进Pd,R... 在浸渍到Al_(2)O_(3)载体材料上之前,通过将Sr的前驱体引入到贵金属Pd和Rh的混合盐溶液中,即采用共浸渍法制备了一系列SrO改性的Pd-Rh/Al_(2)O_(3)催化剂。结果表明,由于SrO的扩散障碍效应,适量SrO(1%~2%,质量分数)的引入有利于促进Pd,Rh的分散,并且能提高催化剂的水热稳定性。水热老化之后,催化剂能保持更高的Pd,Rh分散度,并且Pd,Rh能稳定在活性更好的氧化态。因此,适量SrO改性的Pd-Rh/Al_(2)O_(3)催化剂具有更好的还原性能和三效催化活性。然而,当向催化剂中引入过量的SrO,由于SrO占据了过量的Al_(2)O_(3)的表面,而且老化后会出现新的物相SrAl_(2)O_(4),反而会对催化剂的性能产生不利的影响。总的来说,2%SrO改性的催化剂具有最优异的三效催化活性,水热老化之后,相比于空白的Pd-Rh/Al_(2)O_(3)催化剂,2%SrO改性的催化剂使CO,HC和NO的起燃温度分别降低了23,15和27℃。 展开更多
关键词 SRo Pd-rh/al_(2)o_(3)催化剂 分散度 氧化态 三效催化活性
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