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激光偏振特性对丙酮和氧气多光子电离质谱信号的影响 被引量:22
1
作者 张霞 孔祥和 +3 位作者 樊新岩 张树东 王仍 蔡廷栋 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2005年第3期568-572,共5页
在极性分子丙酮复合物CH3COCH3·H2O和非极性分子氧气的REMPI谱中,母体离子信号强度与激光偏振方向的关系是不同的。改变532nm激光偏振方向,记录了两种分子母体离子信号强度,实验结果表明,对于氧气分子的母体离子信号强度,激光偏振... 在极性分子丙酮复合物CH3COCH3·H2O和非极性分子氧气的REMPI谱中,母体离子信号强度与激光偏振方向的关系是不同的。改变532nm激光偏振方向,记录了两种分子母体离子信号强度,实验结果表明,对于氧气分子的母体离子信号强度,激光偏振方向的改变对其没有影响,而对于CH3COCH3·H2O的母体离子信号强度,随偶极矩与激光偏振方向夹角的增加,其母体离子信号强度呈余弦曲线变化,且与夹角余弦的2·1次幂成正比。理论分析显示,CH3COCH3·H2O的REMPI母体离子信号强度应与此夹角的余弦的2次幂成正比。这就说明实验结果和理论分析是相符的。 展开更多
关键词 rempi 母体离子 极性分子 偶极矩
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激光质谱法:原理及其在环境监测中的应用 被引量:14
2
作者 李子尧 魏杰 张冰 《量子电子学报》 CAS CSCD 北大核心 2001年第1期1-8,共8页
本文介绍了一种微量气体分析的新方法-激光质谱法.详细阐述了这种方法的原理,即激光紫外吸收光谱与飞行时间质谱的双重组合,并介绍了该方法的特色.重点描述了激光质谱法在两个方面的应用,即汽车尾气以及垃圾焚烧炉排放物中污染物... 本文介绍了一种微量气体分析的新方法-激光质谱法.详细阐述了这种方法的原理,即激光紫外吸收光谱与飞行时间质谱的双重组合,并介绍了该方法的特色.重点描述了激光质谱法在两个方面的应用,即汽车尾气以及垃圾焚烧炉排放物中污染物的探测.研究表明,激光质谱法是一种有效的环境监测方法,特别是它可作为剧毒物质二恶英(PCDD/PCDF)分析和检测的一种替代方法. 展开更多
关键词 激光质谱法 环境监测 微量气体分析法
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丙酮分子的共振增强多光子电离解离过程的实验研究 被引量:7
3
作者 姚关心 汪小丽 +5 位作者 杜传梅 李慧敏 张先燚 郑贤锋 季学韩 崔执凤 《物理学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2006年第5期2210-2214,共5页
报道了在280—286.5nm区域内,通过共振增强多光子电离-飞行时间质谱和质量选择光电离激发谱对丙酮分子的光电离和光解离通道进行了研究,并对部分碎片离子的分质量激发谱进行了归属和标识.实验结果表明,在280—286·5nm紫外光波段内... 报道了在280—286.5nm区域内,通过共振增强多光子电离-飞行时间质谱和质量选择光电离激发谱对丙酮分子的光电离和光解离通道进行了研究,并对部分碎片离子的分质量激发谱进行了归属和标识.实验结果表明,在280—286·5nm紫外光波段内,丙酮分子以母体分子的电离通道为主,即首先电离生成母体离子然后母体离子再吸收光子解离生成碎片离子. 展开更多
关键词 丙酮 共振增强多光子电离 飞行时间质谱
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丁酮分子的共振增强多光子电离解离研究 被引量:4
4
作者 夏柱红 魏杰 +4 位作者 李子尧 郑海洋 章莲蒂 顾学军 张冰 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第1期124-128,共5页
利用可调谐染料激光研究了丁酮分子的共振增强多光子电离解离过程 ,发现在 42 8~ 44 8nm激光波段丁酮分子发生的是经 4p和 4dRydberg态的 ( 3 + 1)多光子过程 .此外 ,我们还用“梯开关”模型对丁酮母体离子的解离机理和各碎片离子的来... 利用可调谐染料激光研究了丁酮分子的共振增强多光子电离解离过程 ,发现在 42 8~ 44 8nm激光波段丁酮分子发生的是经 4p和 4dRydberg态的 ( 3 + 1)多光子过程 .此外 ,我们还用“梯开关”模型对丁酮母体离子的解离机理和各碎片离子的来源作了详细的分析 。 展开更多
关键词 共振增强多光子电离 丁酮 里德堡态 “梯开关”模型 解离过程
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Ti原子315 nm~321 nm区(1+1)共振增强多光子电离谱的实验研究 被引量:5
5
作者 陈海波 杨家君 +2 位作者 杨晓华 郑贤锋 崔执凤 《原子与分子物理学报》 CSCD 北大核心 2009年第5期783-786,共4页
结合激光烧蚀、超声射流技术,在实验上制备了高浓度的Ti原子自由原子束源,测定了315nrn 321nm光谱区过渡金属Ti原子的(1+1)共振增强多光子电离谱,并对光谱结构进行了归属.
关键词 激光烧蚀 TI 共振增强多光子电离 超声射流 飞行时间质谱
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离子速度成像方法研究溴代环己烷的紫外光解动力学 被引量:5
6
作者 陈荫 张昌华 +1 位作者 曹振洲 张冰 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第5期844-848,共5页
利用二维离子速度成像方法对C6H11Br分子在234nm附近的光解动力学行为进行了研究.通过(2+1)共振增强多光子电离探测了光解产物Br*(2P1/2)和Br(2P3/2),得到它们的相对量子产率.从光解产物Br*(2P1/2)和Br(2P3/2)的速度图像得到了能量和角... 利用二维离子速度成像方法对C6H11Br分子在234nm附近的光解动力学行为进行了研究.通过(2+1)共振增强多光子电离探测了光解产物Br*(2P1/2)和Br(2P3/2),得到它们的相对量子产率.从光解产物Br*(2P1/2)和Br(2P3/2)的速度图像得到了能量和角度分布.结果表明,Br*原子主要来自于S1态的直接解离,而Br则绝大部分是从S2态向T3态的系间交叉跃迁得到,并导致了两种解离通道能量分布的差别.实验发现C6H11Br分子解离过程中大部分能量都转化为内能,但与其它长链溴代烷烃分子相比,可资用能更多地被分配到平动能中,结合软反冲模型分析了这种能量分配跟环烷基的构象和稳定性的关系. 展开更多
关键词 C6H11Br 光解动力学 离子速度成像 共振增强多光子电离
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Laser mass spectrometry for high sensitive and multi-component analysis of exhaust gas from vehicles 被引量:2
7
作者 Liandi Zhang Jie Wei +4 位作者 Haiyang Zheng Ziyao Li Zhuhong Xia Xuejun Gu Bin Zhang 《Chinese Science Bulletin》 SCIE EI CAS 2001年第1期86-88,共3页
Laser mass spectrometry is a newly developed method for pollutant detection. It combines resonance-enhanced multiphoton ionization (REMPI) and time-of-flight mass spectro- metry (TOF-MS). It may detect pollutants with... Laser mass spectrometry is a newly developed method for pollutant detection. It combines resonance-enhanced multiphoton ionization (REMPI) and time-of-flight mass spectro- metry (TOF-MS). It may detect pollutants with high sensitivity, high selectivity and in a multi-component way. In this note, laser mass spectrometry was used to detect the pollutants in exhaust gases from vehicles. With one-color REMPI (at 266 nm), several aromatic hydrocarbons, including benzene, toluene, xylene, C3-benzene, etc., were detected. These substances were selectively ionized by (1+1) REMPI and their mass resolution was detected by a TOF mass spectrometer. And a quantitative analysis was achieved. 展开更多
关键词 laser MASS SPECTROMETRY rempi TOF-MS aromatics.
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2-乙氧基苯腈的激发态和离子态光谱
8
作者 李淑贤 王林 +2 位作者 胡富强 赵建明 李昌勇 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2023年第S01期321-322,共2页
首次报道了2-乙氧基苯腈的双色共振双光子电离(2-color REMPI)光谱和质量分辨阈值电离(MATI)光谱,确定了2-乙氧基苯腈分子基态到第一电子激发态的激发能和精确的绝热电离能分别为(34092±2)和(69796±5)cm^(-1)。结合密度泛函... 首次报道了2-乙氧基苯腈的双色共振双光子电离(2-color REMPI)光谱和质量分辨阈值电离(MATI)光谱,确定了2-乙氧基苯腈分子基态到第一电子激发态的激发能和精确的绝热电离能分别为(34092±2)和(69796±5)cm^(-1)。结合密度泛函理论计算和Franck-Condon光谱模拟对实验结果进行了分析并对振动谱带进行了归属。与苯腈相比,乙氧基取代使得光谱谱带变得丰富且复杂,许多乙氧基的振动模被观察到。这些实验和理论结果为相关的科学研究和应用开发提供重要参考资料。 展开更多
关键词 双色共振双光子电离光谱 质量分辨阈值电离光谱
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二甲基硫分子的共振增强多光子电离解离过程的实验研究 被引量:3
9
作者 姚关心 汪小丽 +5 位作者 杜传梅 李慧敏 张先燚 郑贤锋 季学韩 崔执凤 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2006年第6期1056-1060,共5页
本文报道了在280-286.5nm区域内,通过共振增强多光子电离-时间飞行质谱和质量选择光电离激发谱对二甲基硫分子的光电离和光解离通道进行了研究.实验结果表明.在280~286.5mn区域内.二甲基硫分子以母体分子的电离通道为主.即首先... 本文报道了在280-286.5nm区域内,通过共振增强多光子电离-时间飞行质谱和质量选择光电离激发谱对二甲基硫分子的光电离和光解离通道进行了研究.实验结果表明.在280~286.5mn区域内.二甲基硫分子以母体分子的电离通道为主.即首先电离生成母体离子然后母体离子再解离生成碎片离子. 展开更多
关键词 二甲基硫 共振增强多光子电离 飞行时间质谱
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甲胺分子240 nm N_n→3s弱激发光谱分析 被引量:1
10
作者 魏玉花 张霞 +1 位作者 孔祥和 郝殿中 《曲阜师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2007年第3期65-68,共4页
利用共振增强多光子电离(REMPI)方法,在233-243 nm激光波长范围内,研究了甲胺分子的REMPI光谱,标识了在此波段激光作用下0-0跃迁带头,频率为41699 cm-1,以及9ν振动模式,频率为634cm-1.用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法、从头算HF和微扰理... 利用共振增强多光子电离(REMPI)方法,在233-243 nm激光波长范围内,研究了甲胺分子的REMPI光谱,标识了在此波段激光作用下0-0跃迁带头,频率为41699 cm-1,以及9ν振动模式,频率为634cm-1.用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法、从头算HF和微扰理论MP2方法在6-31*基组水平上对甲胺分子处于基态和激发态时的振动光谱进行了理论研究,得到其激发态9ν振动模式为648 cm-1.理论计算的结果与实验值相差为14 cm-1,二者基本上一致. 展开更多
关键词 激发光谱 rempi 振动模式 电子跃迁
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279.5-287.0nm溴原子共振增强多光子电离的实验研究 被引量:1
11
作者 姚关心 张瑾 +4 位作者 张先燚 许新胜 凤尔银 季学韩 崔执凤 《安徽师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2006年第1期36-39,共4页
实验测定了溴甲烷分子在激发波长为282nm处多光子电离解离-飞行时间质谱,并测得了在279.5-287.0nm范围内的Br+的分质量激发谱.从Br+的分质量激发谱首次发现了Br的两条(2+1)REMPI谱线,归属为5P4P3/2←4P2P1/2和5P4P5/2←4P2P1/2自旋禁戒... 实验测定了溴甲烷分子在激发波长为282nm处多光子电离解离-飞行时间质谱,并测得了在279.5-287.0nm范围内的Br+的分质量激发谱.从Br+的分质量激发谱首次发现了Br的两条(2+1)REMPI谱线,归属为5P4P3/2←4P2P1/2和5P4P5/2←4P2P1/2自旋禁戒跃迁. 展开更多
关键词 rempi 溴甲烷 溴原子 自旋禁戒跃迁
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SF_2自由基B态光谱研究 被引量:1
12
作者 束继年 李全新 +5 位作者 张群 徐海峰 俞书勤 戴静华 陈从香 马兴孝 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1999年第5期513-518,共6页
通过对气体SF_6及其碎片的激光辐照,发现在激光束不聚焦的条件下,在235~270nm只有SF_2~+信号很强,并观测了在这一范围内SF_2~+信号强度随波长的变化关系和波长固定在247.09nm处的SF_2~+信号强度随激光强度变化的关系。通过对这... 通过对气体SF_6及其碎片的激光辐照,发现在激光束不聚焦的条件下,在235~270nm只有SF_2~+信号很强,并观测了在这一范围内SF_2~+信号强度随波长的变化关系和波长固定在247.09nm处的SF_2~+信号强度随激光强度变化的关系。通过对这些实验数据的分析,推测这一离子信号来自基态SF_2自由基的REMPI过程,SF_2~+信号强度随波长的变化关系反映了SF_2自由基基态到某个待定电子态的共振跃迁。在此基础上,经过对235~270nm光谱的分析得到了这个电子态的v1振动模的振动频率ω_1=926(4)cm^-1和可能的位置T_0=38623cm~-1。如果这些分析和推测是正确的,T_0=38623cm~-1电子态将是SF_2自由基的一个新电子态。根据已知SF_2自由基的各电子态能级的高低,暂时将这个电子态排序为SF_2自由基的B态。 展开更多
关键词 脉冲直流放电 自由基 rempi SF^+2 B态
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钴、钛原子激发态光电离研究 被引量:1
13
作者 胡行勇 吴宏霞 +5 位作者 陈晓虎 程阳阳 姚关心 郑贤锋 季学韩 崔执凤 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2011年第6期989-994,共6页
本文报道紫外区钛和钴原子共振增强多光子电离(REMPI)谱和激发态绝对光电离截面.实验上通过激光烧蚀金属样品制备中性原子,由飞行时间质谱仪检测离子产物,在298~351nm范围扫描激光波长,得到钛原子和钴原子共振增强多光子电离谱;并根据... 本文报道紫外区钛和钴原子共振增强多光子电离(REMPI)谱和激发态绝对光电离截面.实验上通过激光烧蚀金属样品制备中性原子,由飞行时间质谱仪检测离子产物,在298~351nm范围扫描激光波长,得到钛原子和钴原子共振增强多光子电离谱;并根据共振离子信号强度与电离激光通量关系得到原子激发态的绝对光电离截面,这些激发态电离截面的实验值在0.5~4 Mb. 展开更多
关键词 钴原子 钛原子 rempi 光电离截面
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激光质谱法探测不同状态下机动车尾气中芳香烃物质相对含量的变化 被引量:3
14
作者 章莲蒂 魏杰 +4 位作者 夏柱红 郑海洋 李子尧 顾学军 张冰 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2001年第1期50-53,共4页
利用高灵敏度、高选择性、多组分和快速实时分析探测的方法———激光质谱方法研究机动车尾气。发现在 2 6 6nm激光作用下 ,低速状态下机动车尾气中的芳香族含量远高于加速状态下的含量。
关键词 激光质谱法 共振多光子电离 飞行时间质谱 芳香烃 机动车尾气 污染物
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碘乙烷分子共振增强多光子电离飞行时间的质谱研究 被引量:3
15
作者 章莲蒂 魏杰 +4 位作者 方黎 张树东 郭文跃 张冰 蔡继业 《中国激光》 EI CAS CSCD 北大核心 1999年第2期176-180,共5页
在473~483nm波长范围内对碘乙烷分子共振增强多光子电离(REMPI)飞行时间(TOF)质谱(MS)作了研究。分析结果表明在该波段碘乙烷(C2H5I)分子吸收双光子激光能量跃迁激发至A带的3E,2A1及1A2态,... 在473~483nm波长范围内对碘乙烷分子共振增强多光子电离(REMPI)飞行时间(TOF)质谱(MS)作了研究。分析结果表明在该波段碘乙烷(C2H5I)分子吸收双光子激光能量跃迁激发至A带的3E,2A1及1A2态,激发态分子碎裂成中性碎片,中性碎片再吸收光子电离,产生了C2H+5和I+离子。C2H+5离子进一步吸收光子并碎裂形成了碘乙烷分子REMPI-MS中其他的碎片离子。 展开更多
关键词 碘乙烷 飞行时间质谱 卤代烷烃 rempi
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336~356nm波段CS_2的多光子解离过程研究 被引量:3
16
作者 裴林森 冉琴 +4 位作者 陈旸 金瑾 张立敏 陈从香 马兴孝 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1999年第2期136-140,共5页
测量了CS2分子在336~356nm的REMPI分质量光谱,并通过比较母体离子和碎片离子的分质量光谱以及参照不同波长下的各种离子在不同光强下的产率比,对母体及碎片离子的生成机理进行了考察,发现在此波段范围内REMPI有两种不同的通道。一... 测量了CS2分子在336~356nm的REMPI分质量光谱,并通过比较母体离子和碎片离子的分质量光谱以及参照不同波长下的各种离子在不同光强下的产率比,对母体及碎片离子的生成机理进行了考察,发现在此波段范围内REMPI有两种不同的通道。一类是通过双光子跃迁至4sRydberg态后,再吸收光子至超激发态,然后自电离生成各种离子(C+离子除外)。另一类是单光子共振跃迁至A2态后通过电离一解高通道产生各种碎片离子,即首先电离生成母体离子,然后母体离子再吸收光子解离生成碎片离子。 展开更多
关键词 多光子解离 分质量光谱 二硫化碳 rempi
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Rapid analysis of trace pollutants using laser mass spectrometry
17
作者 魏杰 章莲蒂 +4 位作者 顾学军 张冰 孔祥和 郑海洋 夏柱红 《Science China Mathematics》 SCIE 2001年第7期940-946,共7页
Organic pollution has been gaining more and more attention.Yet,at present the determination of virtually all of them,including polycyclic aromatic carbons (PAHs),the largest single class of chemical carcinogens known ... Organic pollution has been gaining more and more attention.Yet,at present the determination of virtually all of them,including polycyclic aromatic carbons (PAHs),the largest single class of chemical carcinogens known today,is made via pre-purification and pre-concentration.The major problems are complexity and time-consuming,thus,no ideal real-time on-line monitoring can be done.Laser mass spectrometry combines UV spectroscopy and time-of-flight mass spectrometry (TOF-MS) through resonance-enhanced multiphoton ionization (REMPI).It is characteristic of high sensitivity,high selectivity and rapidity.In this paper,after its principles,a small mobile laser mass spectrometer,in which a mini-excimer (KrF,248 nm) laser was used,is introduced.Real-time analysis of vehicle exhaust gas was made using this instrument,and the results showed some advantages over traditional methods:multicomponent detection,including benzene,toluene,xylene,C3-benzene,naphthalene,and methyl-naphthalene; high sensitivity (100 ppb);high time-resolution (0.1 s);and no need for pre-purification or pre-concentration of samples. 展开更多
关键词 Laser mass spectrometry Pollutant detection Aromatic hydrocarbons rempi TOF-MS
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298~330nm范围SF_2自由基(2+1)REMPI光谱研究
18
作者 束继年 张群 +1 位作者 戴静华 李全新 《量子电子学报》 CAS CSCD 1998年第5期441-446,共6页
1990年Hudgens等人在文献[1]中报道了SF2自由基4P里德堡态(3+1)REMPI光谱中存在不正常的振动间隔,迄今这一现象尚未研究清楚.我们从实验中获得了298~330nm范围的SF2自由基4p里德堡态(2+1)REMPI光谱.通过对光谱数据的分析,... 1990年Hudgens等人在文献[1]中报道了SF2自由基4P里德堡态(3+1)REMPI光谱中存在不正常的振动间隔,迄今这一现象尚未研究清楚.我们从实验中获得了298~330nm范围的SF2自由基4p里德堡态(2+1)REMPI光谱.通过对光谱数据的分析,我们试探性地将这段光谱归属于SF2自由基从基态分别到二个不同电子激发态的共振跃迁.标识结果表明,这种归属能较好地解释4P里德堡态不正常的振动间隔的现象.并得到了相应的分子常数. 展开更多
关键词 SF2自由基 rempi 光谱 电子激发态
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激光光解NO_2产物——氧原子O(~3P_(J''))的REMPI离子谱
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作者 高文斌 Hoger T +1 位作者 Halpern J B Zacharias H 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第9期875-878,共4页
由Nd:YAG激光器三倍频,输出波长为λ=355 nm(28 169 cm^(-1))的激光光解NO_2分子产生的氧原子,通过共振增强多光子电离(REMPI resonance enhanced multiphoto ionization)及飞行时间(TOF time of flight)质谱技术,获得了自旋-轨道精细... 由Nd:YAG激光器三倍频,输出波长为λ=355 nm(28 169 cm^(-1))的激光光解NO_2分子产生的氧原子,通过共振增强多光子电离(REMPI resonance enhanced multiphoto ionization)及飞行时间(TOF time of flight)质谱技术,获得了自旋-轨道精细能级分辨的氧原子O(2 p^3P_J~″=2,1,0)离子谱.氧离子信号强度与UV电离激光能量(λ≈226 nm)之间的关系能用三次方曲线很好拟合,它表明光解产物氧原子是通过(2+1)多光子吸收过程而被电离的.由离子信号得到的氧原子基态三个自旋-轨道支能级布居比f_1=I(~3P_1)/I(~3P_2)与fo=I(~3P_0)/I(~3P_2)分别为0.54±0.09和0.20±0.04,并且在不同的光解激光能量下其布居比保持不变.这一比值与统计分布计算的值为0.6和0.2一致(即统计分布~3P_2:~3P_1:~3P_0=1:0.6:0.2).这是由于样品(NO_2)在较低的压力下(1.33×10^(-4)Pa)和极短的光解-电离时间范围内(10^(-8)s),产物O(~3P_J~″)支能级间几乎不可能发生碰撞能量转移,因此,氧原子三个自旋-轨道角动量分裂能级布居O(~3P_J~″=2,1,0)是统计分布的. 展开更多
关键词 激光光解 NO2 产物 氧原子 O rempi 离子谱 飞行时间 大气化学 量子动力学
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CF自由基5pπE^2П_r(v'=1)←X^2П_r(v”=0)带的转动分析
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作者 张群 束继年 +2 位作者 周晓国 戴静华 李全新 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1998年第10期865-868,共4页
The two-photon resonance-enhanced multiphoton ionization spectrum between 285 and288.5 nm of the band of CF radical is reported. The band isrotationally analyzed, and the spectroscopic constants of the state are first... The two-photon resonance-enhanced multiphoton ionization spectrum between 285 and288.5 nm of the band of CF radical is reported. The band isrotationally analyzed, and the spectroscopic constants of the state are first derived:σ0 = 69566.38±0.52 cm-1, A’v= 46.4±0.3 cm-1, B’v= 2.565±0.017 cm-1, D’V= (8.6±1.2)×10-6cm-1. 展开更多
关键词 CF自由基 自由基 rempi 5pπE^2пr态 光谱常数
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