PMBP萃取法分析硝酸介质中钚的价态 被引量：10

1

作者 隗秀芳 张清轩 《原子能科学技术》 EI CAS CSCD 北大核心 1991年第3期62-67,共6页

在核燃料后处理工艺、锕系元素分离、钚的核素迁移和钚的化学研究中常常需要测定钚的价态组成。除仪器分析方法外,诸如沉淀载带法,溶剂萃取法,离子交换法和萃取色层及纸上色层法等化学分离法也被广泛研究和使用。Savage等曾使用TTA-二... 在核燃料后处理工艺、锕系元素分离、钚的核素迁移和钚的化学研究中常常需要测定钚的价态组成。除仪器分析方法外,诸如沉淀载带法,溶剂萃取法,离子交换法和萃取色层及纸上色层法等化学分离法也被广泛研究和使用。Savage等曾使用TTA-二甲苯萃取法进行混合价态钚溶液中Pu(Ⅲ),Pu(Ⅳ)和Pu(Ⅵ)的测定。由于TTA萃取四价钚平衡很慢,不仅分析时间很长,而且也给被测体系中Pu(Ⅲ)的稳定带来困难。 展开更多

关键词 PMBP 萃取 钚分析 价态

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双羟基脲与HNO_2的反应动力学及对Pu(Ⅲ)的稳定作用 被引量：4

2

作者 晏太红 郑卫芳 +4 位作者 叶国安 张宇 鲜亮 卞晓艳 迪莹 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 2009年第2期65-71,共7页

研究了HClO4和HNO3体系中双羟基脲(DHU)与HNO2的反应动力学。结果表明,HClO4和HNO3体系下DHU与HNO2的反应动力学速率方程式均为-dc(HNO2)/dt=k.c(HNO2)1.c(DHU)0.c(H+)-0.15,反应对DHU均呈零级。在HClO4体系下,θ=15℃,I=0.5 mol/kg时,... 研究了HClO4和HNO3体系中双羟基脲(DHU)与HNO2的反应动力学。结果表明,HClO4和HNO3体系下DHU与HNO2的反应动力学速率方程式均为-dc(HNO2)/dt=k.c(HNO2)1.c(DHU)0.c(H+)-0.15,反应对DHU均呈零级。在HClO4体系下,θ=15℃,I=0.5 mol/kg时,反应速率常数k1=(2.37±0.04)mol0.15/(L0.15.min);在HNO3体系下,θ=10℃,I=0.5 mol/kg时,反应速率常数k2=(1.29±0.06)mol0.15/(L0.15.min)(n=8)。同时考察了反应温度对反应速率的影响,结果表明,随着温度的升高,反应速率均明显加快,HClO4和HNO3体系对应的反应活化能分别为68.2 kJ/mol和76.8 kJ/mol。在HClO4和HNO3体系中,随着离子强度的增加,氧化还原反应的表观速率常数k′均下降。过量的DHU在HNO3溶液中可以很好的稳定Pu(Ⅲ)48 h而不被氧化。 展开更多

关键词 双羟基脲 HNO2 反应动力学 pu(ⅲ)

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TODGA-DHOA体系萃取金属离子 Ⅱ.对Pu(Ⅲ,Ⅳ,Ⅵ)的萃取 被引量：4

3

作者 朱文彬 叶国安 +1 位作者 李峰峰 李会蓉 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 2013年第2期80-86,共7页

研究了以N,N,N′,N′-四辛基-3-氧戊二酰胺(TODGA)和N,N-二己基辛酰胺(DHOA)为萃取剂,正十二烷为稀释剂体系对Pu(Ⅲ)、Pu(Ⅳ)和Pu(Ⅵ)的萃取行为,主要考察了萃取剂浓度、HNO3浓度和NaNO3浓度的影响。结果表明:TODGA和DHOA对Pu(Ⅲ)、Pu(... 研究了以N,N,N′,N′-四辛基-3-氧戊二酰胺(TODGA)和N,N-二己基辛酰胺(DHOA)为萃取剂,正十二烷为稀释剂体系对Pu(Ⅲ)、Pu(Ⅳ)和Pu(Ⅵ)的萃取行为,主要考察了萃取剂浓度、HNO3浓度和NaNO3浓度的影响。结果表明:TODGA和DHOA对Pu(Ⅲ)、Pu(Ⅳ)和Pu(Ⅵ)的萃取分配比大小顺序均为:D(Pu(Ⅲ))>D(Pu(Ⅳ))>D(Pu(Ⅵ)),TODGA/正十二烷体系中加入DHOA时,对Pu(Ⅲ,Ⅳ,Ⅵ)萃取具有一定抑制作用,但在较高酸度范围内(≥3.0mol/L HNO3),不论体系中Pu的价态为何种形式,TODGA均能对其进行有效的回收。TODGA萃取Pu(Ⅲ,Ⅳ,Ⅵ)的方程式分别为:Pu3++3NO-3a+4TODGA。→Pu(NO3)3.4TODGA。Pu4+a+4NO-3a+3TODGA。→Pu(NO3)4.3TODGA。PuO2+2a+2NO-3a+2TODGA。→PuO2(NO3)2.2TODGA。 展开更多

关键词 TODGA DHOA 溶剂萃取 pu(ⅲ Ⅳ Ⅵ)

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D_2EHPA萃取法分析硝酸介质中的Pu(Ⅲ)和Pu(Ⅳ) 被引量：2

4

作者 张清轩 张如彦 +1 位作者 文纬武 许道权 《原子能科学技术》 EI CAS CSCD 北大核心 1989年第3期33-39,共7页

以D_2EHPA做萃取剂,以尿素做Pu(Ⅲ)的稳定剂,建立了硝酸介质中Pu(Ⅲ)和Pu(Ⅳ)的分析方法。研究表明,尿素与硝酸混合后放置时间影响Pu(Ⅳ)的定量萃取和Pu(Ⅲ)的稳定。选择适当条件,可实现硝酸介质中Pu(Ⅲ)和Pu(Ⅳ)的测定。

关键词 D2FHPA 萃取法 硝酸介质 pu(ⅲ)

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羟基脲与HNO_2的反应动力学及对Pu(Ⅲ)的稳定性研究 被引量：2

5

作者 朱兆武 何建玉 +3 位作者 章泽甫 宋天宝 林敏 郑卫芳 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 2004年第1期1-5,共5页

在HNO3溶液中,研究了羟基脲(HU)与HNO2反应的动力学。研究结果表明,反应对HU呈零级,速率方程可表示为:-dc(HNO2)/dt=k0c(HNO2)c1 1(HNO3)c0(HU),在t=10℃,c(HNO2)=5mmol/L时,k0=(0 18±0 01)L1 1·mol-1 1·s-1,反应活化能E... 在HNO3溶液中,研究了羟基脲(HU)与HNO2反应的动力学。研究结果表明,反应对HU呈零级,速率方程可表示为:-dc(HNO2)/dt=k0c(HNO2)c1 1(HNO3)c0(HU),在t=10℃,c(HNO2)=5mmol/L时,k0=(0 18±0 01)L1 1·mol-1 1·s-1,反应活化能Ea≈63kJ/mol。在不同离子强度的NaNO3溶液中的研究表明,离子强度变化对反应速率影响不大。分光光度法和萃取法研究表明,过量的HU在HNO3溶液中可以很好地稳定Pu(Ⅲ)。 展开更多

关键词 羟基脲 亚硝酸 反应动力学 钚(ⅲ) 稳定性 反应活化能 反应速率 puREX流程 铀 分离 还原剂

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Pu(Ⅳ)的光化学行为 被引量：1

6

作者 周志宏 张先业 +1 位作者 胡景炘 段云富 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 1989年第1期1-6,共6页

本文研究了H^+,N0_2^-对在μ=3的Pu(Ⅳ)高氯酸溶液中的光化学行为的影响。证明NO_3^-对光氧化有较大的影响。在63℃和μ=3时,对有无紫外光作用时Pu(Ⅳ)歧化反应进行了比较,结果表明紫外光照射有利于歧化反应的进行,二者反应浓度商的比值... 本文研究了H^+,N0_2^-对在μ=3的Pu(Ⅳ)高氯酸溶液中的光化学行为的影响。证明NO_3^-对光氧化有较大的影响。在63℃和μ=3时,对有无紫外光作用时Pu(Ⅳ)歧化反应进行了比较,结果表明紫外光照射有利于歧化反应的进行,二者反应浓度商的比值在[H^+]为1.0,1.5,2.0和3.0mol/l时分别为2.2×10~3,4.15×10~2,1,98×10~2和3.16×10~2。 还研究了甲醇、乙醇、UO^(2+)和Fe^(3+)对Pu(Ⅳ)在HNO^3溶液中光化学行为的影响。发现Fe^(3+)的加入可使Pu(Ⅵ)量显著减少,当[Fe^(3+)≥0.038mol/l时,可使Pu(Ⅵ)的生成量由>80％降低到<10％。对Fe^(3+)抑制Pu(Ⅵ)生成的机理进行了初步探讨。 展开更多

关键词 钚 光歧化 光氧化 热歧化

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HBTMPDTP对Pu(Ⅲ)的萃取行为研究

7

作者 刘继连 汪邦武 梁俊福 《原子能科学技术》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第1期41-45,共5页

实验研究二(2,4,4-三甲基戊基)二硫代膦酸(HBTMPDTP)对Pu(Ⅲ)的萃取行为。考察了搅拌时间、平衡水相pH、水相不同盐分、萃取剂浓度以及温度等因素对萃取平衡的影响。给出了萃取反应方程式,并计算获得了萃取平衡常数、萃取反应焓和熵。... 实验研究二(2,4,4-三甲基戊基)二硫代膦酸(HBTMPDTP)对Pu(Ⅲ)的萃取行为。考察了搅拌时间、平衡水相pH、水相不同盐分、萃取剂浓度以及温度等因素对萃取平衡的影响。给出了萃取反应方程式,并计算获得了萃取平衡常数、萃取反应焓和熵。通过与文献中所报道的HBTMPDTP对Am(Ⅲ)、Cm(Ⅲ)的萃取行为比较可知,HBTMPDTP萃取Pu3+、Am3+、Cm3+的能力依次为Pu3+>Am3+>Cm3+。 展开更多

关键词 pu(ⅲ) 萃取 HBTMPDTP CYANEX 301

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电位滴定法测定含肼硝酸溶液中的Pu(Ⅲ)和Pu(Ⅳ)

8

作者 何阿弟 杨植震 V.Friehmelt 《原子能科学技术》 EI CAS CSCD 北大核心 1990年第2期55-59,共5页

一、引言用超离心法测定锕系元素在硝酸介质中的扩散系数是有实际意义的研究课题。为了测定硝酸溶液中Pu(Ⅲ)的扩散系数,需制备Pu(Ⅲ)的硝酸溶液。肼还原法是常用的一种方法,肼既可作还原剂还可作Pu(Ⅲ)的价态稳定剂。由于在有大量钚的... 一、引言用超离心法测定锕系元素在硝酸介质中的扩散系数是有实际意义的研究课题。为了测定硝酸溶液中Pu(Ⅲ)的扩散系数,需制备Pu(Ⅲ)的硝酸溶液。肼还原法是常用的一种方法,肼既可作还原剂还可作Pu(Ⅲ)的价态稳定剂。由于在有大量钚的存在硝酸溶液中,时间放置长,肼会有一定的分解。Pu(Ⅲ)和Pu(Ⅳ)的相对含量也会发生相应的变化。为探索Pu(Ⅲ)与Pu(Ⅳ)浓度随时间变化的规律,必须定时测定它们的浓度。 展开更多

关键词 电位滴定 肼 钚(ⅲ) 钚(Ⅳ)

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二氯苯基二硫代膦酸对Pu(Ⅲ)的萃取行为

9

作者 李琳 党海军 +1 位作者 许启初 张继红 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 2014年第2期75-79,共5页

研究了二氯苯基二硫代膦酸(DCPDTPA)在低浓度硝酸介质中对Pu(Ⅲ)的萃取行为,考察了萃取时间、萃取剂浓度、平衡水相pH值、盐析剂浓度以及温度等因素对萃取分配比的影响,确定了萃合物组成和萃取反应方程式。结果表明,DCPDTPA对Pu(Ⅲ)的... 研究了二氯苯基二硫代膦酸(DCPDTPA)在低浓度硝酸介质中对Pu(Ⅲ)的萃取行为,考察了萃取时间、萃取剂浓度、平衡水相pH值、盐析剂浓度以及温度等因素对萃取分配比的影响,确定了萃合物组成和萃取反应方程式。结果表明,DCPDTPA对Pu(Ⅲ)的萃取过程为阳离子交换机理,对应的反应为放热反应,萃取反应焓ΔH=(-11.7±0.7)kJ/mol,在298K时萃取表观反应平衡常数为(0.18±0.03)L/mol。 展开更多

关键词 二氯苯基二硫代膦酸 萃取 pu(ⅲ)

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Purex流程以N_2O_4调节钚价态的研究 被引量：4

10

作者 张绍绮 隗秀芳 +4 位作者 叶国安 张先业 庄维新 刘素英 傅丽春 《原子能科学技术》 EI CAS CSCD 北大核心 1993年第2期130-137,共8页

详细描述了用液体N_2O_4调节Purex流程1BP、2BP、3BP和4W 料液中Pu(Ⅲ)价态的实验结果。研究酸度、钚离子浓度、铁离子浓度和温度等因素对N_2O_4氧化调价的影响。实验结果表明,N_2O_4氧化NH_2OH、N_2H_4和Pu(Ⅲ)-N_2H_4-NH_2OH的速度很... 详细描述了用液体N_2O_4调节Purex流程1BP、2BP、3BP和4W 料液中Pu(Ⅲ)价态的实验结果。研究酸度、钚离子浓度、铁离子浓度和温度等因素对N_2O_4氧化调价的影响。实验结果表明,N_2O_4氧化NH_2OH、N_2H_4和Pu(Ⅲ)-N_2H_4-NH_2OH的速度很快,在实验条件下是瞬间反应;在Pu(Ⅲ)-U(Ⅳ)-N_2H_4-HNO_3体系中,钚离子有明显的催化N_2O_4氧化U(Ⅳ)的作用;模拟Purex 流程1BP、2BP和3BP料液,用2.5倍化学计算量的N_2O_4,10—15℃下20min,可以达到Pu(Ⅲ)完全氧化到Pu(Ⅳ);调价后的料液放置5d,Pu(Ⅳ)的含量没有变化。 展开更多

关键词 核燃料后处理 purex法 钚 氧化氮

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亚硝气用于1BP料液的调价 被引量：2

11

作者 常尚文 周贤明 +7 位作者 何辉 李高亮 兰天 刘金平 唐洪彬 孟昭凯 陈志旭 郑卫芳 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 2015年第6期403-407,共5页

由1BP料液制备2AF料液的过程中需要氧化去除1BP中还原剂,同时将Pu(Ⅲ)氧化至Pu(Ⅳ)。以气液并流模式在玻璃填料柱中研究了亚硝气对模拟1BP料液中还原剂的氧化情形,考察了亚硝气用量、料液停留时间、HNO_3浓度和温度对模拟1BP料液中还原... 由1BP料液制备2AF料液的过程中需要氧化去除1BP中还原剂,同时将Pu(Ⅲ)氧化至Pu(Ⅳ)。以气液并流模式在玻璃填料柱中研究了亚硝气对模拟1BP料液中还原剂的氧化情形,考察了亚硝气用量、料液停留时间、HNO_3浓度和温度对模拟1BP料液中还原剂氧化率的影响。结果表明:25℃时,在羟胺、肼浓度均约为0.08mol/L,c(HNO_3)=1.5mol/L、ρ_0(U(Ⅳ))=1.26g/L、Pu(Ⅲ)(以Fe(Ⅱ)代替)质量浓度为8.76g/L的1BP料液中,当N_2O_4液体为还原剂总量的1.2倍(摩尔比)、停留时间为3min时,1BP料液中还原剂的氧化率达到99.9%以上,Pu(Ⅲ)的氧化率在99.9%以上。 展开更多

关键词 N2O4 1BP调价 pu(ⅲ)氧化 填料柱

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硝酸溶液中U（Ⅳ）、U（Ⅵ）和Pu（Ⅲ）的二次微分光谱及其同时测定 被引量：1

12

作者 叶国安 赵燕菊 庄维新 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 1996年第2期65-71,共7页

研究了ＨＮＯ３介质中Ｕ（Ⅳ）、Ｕ（Ⅵ）和Ｐｕ（Ⅲ）的微分光谱和吸收光谱，讨论了Ｎ￣＋、ＮＯ和ＨＮＯ＿３浓度变化对这三种离子二次微分光谱的影响，并在此基础上，对Ｕ、Ｐｕ的浓度进行了测定。在硝酸介质中同时测定Ｕ（Ⅳ）、Ｕ... 研究了ＨＮＯ３介质中Ｕ（Ⅳ）、Ｕ（Ⅵ）和Ｐｕ（Ⅲ）的微分光谱和吸收光谱，讨论了Ｎ￣＋、ＮＯ和ＨＮＯ＿３浓度变化对这三种离子二次微分光谱的影响，并在此基础上，对Ｕ、Ｐｕ的浓度进行了测定。在硝酸介质中同时测定Ｕ（Ⅳ）、Ｕ（Ⅵ）和Ｐｕ（Ⅲ）的适宜硝酸浓度范围为２．５－３．０ｍｏｌ／ｌ，相对偏差＜５．０％。对Ｕ（Ⅳ）、Ｕ（Ⅵ）和Ｐｕ（Ⅲ）的检测下限分别为０．１、１和０．５ｍｍｏｌ／ｌ。 展开更多

关键词 微分光谱 摩尔吸收系数 铀 钚

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Pu（Ⅲ）光氧化工艺研究

13

作者 周志宏 胡景 +4 位作者 段云富 张先业 谢学义 贾瑞和 王水祥 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 1995年第4期198-203,共6页

对Ｐｕｒｅｘ工艺流程中ＩＢＰ和２ＢＰ混合液流进行了紫外光照射，实现了Ｐｕ（Ⅲ）光氧化至Ｐｕ（Ⅳ）的“无盐”调价过程。光照７．５ｈ可使Ｐｕ（Ⅲ）全部氧化成Ｐｕ（Ⅳ），Ｐｕ（Ⅵ）含量＜１％，继续光照２．５ｈ仍能控制Ｐｕ（... 对Ｐｕｒｅｘ工艺流程中ＩＢＰ和２ＢＰ混合液流进行了紫外光照射，实现了Ｐｕ（Ⅲ）光氧化至Ｐｕ（Ⅳ）的“无盐”调价过程。光照７．５ｈ可使Ｐｕ（Ⅲ）全部氧化成Ｐｕ（Ⅳ），Ｐｕ（Ⅵ）含量＜１％，继续光照２．５ｈ仍能控制Ｐｕ（Ⅵ）含量＜７％。研究了Ｐｕ、ＨＮＯ＿３、Ｆｅ￣（２＋）浓度以及光源功率、温度变化对Ｐｕ（Ⅲ）光氧化的影响。结果表明：在Ｆｅ￣（２＋）和浓度基本维持恒定的情况下，Ｐｕ从０．３０ｇ／１、０．６６ｇ／１增至１．１４ｇ／１，ＨＮＯ＿３从１．５ｍｏｌ／ｌ增至２．７ｍｏｌ／ｌ，对Ｐｕ（Ⅲ）光氧化基本无影响；在相同条件下，光源功率增大，温度升高，Ｐｕ（Ⅲ）光氧化时间减少。此外，还对光照后溶液中Ｐｕ价态稳定性与放置时间的关系，进行了５次１０天的跟踪测定。结果表明，Ｐｕ的价态在１０天内基本稳定。 展开更多

关键词 光氧化 puREX流程 钚

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