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高浓度V-H_2O体系的溶解组分优势区域图和Pourbaix图 被引量:6
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作者 曾英 马旻锐 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第5期953-957,共5页
对25℃,总V浓度cT(V)=1.0×10-3mol·L-1时的V-H2O体系可能存在的组分进行热力学和电化学分析,计算了各溶解组分的浓度,运用"浓度比较法"作为判据,确定液相和液相、液相和固相以及各固相间的边界线,绘制了cT(V)=1.0&#... 对25℃,总V浓度cT(V)=1.0×10-3mol·L-1时的V-H2O体系可能存在的组分进行热力学和电化学分析,计算了各溶解组分的浓度,运用"浓度比较法"作为判据,确定液相和液相、液相和固相以及各固相间的边界线,绘制了cT(V)=1.0×10-3mol·L-1时V-H2O体系的溶解组分优势区域图和Pourbaix图.与低浓度(cT(V)=1.0×10-5mol·L-1)的优势区域图比较发现,在一定的温度和压力下,总钒浓度对于钒阳离子的优势区影响不大,但对钒酸根阴离子的优势区影响显著;随着总钒浓度的增大和酸化程度的逐步加强,钒酸根阴离子会发生一系列复杂的质子化和聚合反应;总钒浓度越高、酸性越强,多核钒酸根阴离子越稳定. 展开更多
关键词 V—H2O体系 较高浓度 pourbaix 优势区域图 浓度比较法
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用浓度比较法自动绘制综合平衡电位-pH图 被引量:4
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作者 易清风 陈启元 +1 位作者 周继红 张平民 《计算机与应用化学》 CAS CSCD 1999年第4期299-302,共4页
将所有溶液态物质作为一个整体, 绘制了 M H2 O 体系综合平衡电位p H 图。任何非溶液相物质 Xj 优势区的边界线可简单地通过比较与 Xj 呈平衡的所有溶液态物质的总浓度Σ Ci 和任一给定总浓度[ M] T 的大小来确... 将所有溶液态物质作为一个整体, 绘制了 M H2 O 体系综合平衡电位p H 图。任何非溶液相物质 Xj 优势区的边界线可简单地通过比较与 Xj 呈平衡的所有溶液态物质的总浓度Σ Ci 和任一给定总浓度[ M] T 的大小来确定。当体系中所有固相和气相优势区的边界线确定之后, 剩余的区域就是溶液相物质的优势区。在微机上自动绘制了 Zn H2 O、 S H2 O 和 Cu H2 O 体系的电位p H 图, 并对[ Cu] T= 10 - 8 mol·l- 1 时文献报道的 Cu H2 O 体系电位p H 图做了更正。本文报道的方法简单, 运行时间短, 能自动生成各物质的稳定相区并自动消除不稳定相区。 展开更多
关键词 pourbaix 电位-PH图 浓度比较法 电化学平衡
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M-H_2O系中溶液态物质的优势区域图 被引量:4
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作者 易清风 陈启元 +1 位作者 周继红 张平民 《计算机与应用化学》 CAS CSCD 2000年第3期280-284,共5页
M -H2 O系中各溶液态物质在电势 pH平面内的优势区是Pourbaix图的一个重要内容。各物质的优势区大小由溶液态各物质的活性元素 (M)的总浓度T(M)决定 ;只有当各物质均含有相同数目的活性元素 (M)时 ,它们各自的优势区大小才与总浓度T(M... M -H2 O系中各溶液态物质在电势 pH平面内的优势区是Pourbaix图的一个重要内容。各物质的优势区大小由溶液态各物质的活性元素 (M)的总浓度T(M)决定 ;只有当各物质均含有相同数目的活性元素 (M)时 ,它们各自的优势区大小才与总浓度T(M)无关。T(M)一定时 ,E -pH平面内各点 (pH ,E)所对应的各物质的浓度可用改进的“二分法”求出。求出了Cu -H2 O系及不同总浓度T(S)和T(Cr)时简化的S -H2 O系和Cr-H2 O系各自的优势区域图。结果表明 ,随着T (S)的增加 ,S -H2 O系中较高级多硫化物的优势区增大 ,且移向低电势区 ;Cr -H2 O系中随T(Cr)的改变而变化最明显的是Cr3+,Cr(OH) 3,Cr(OH) -4 ,和Cr3(OH) 5+4的优势区。 展开更多
关键词 优势区域图 pourbaix E-pH图 水溶液 活度
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片状Al-Zn-Si合金粉的析氢行为与抑制剂研究 被引量:4
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作者 蒋穹 缪强 +1 位作者 丁祥 魏小昕 《中国腐蚀与防护学报》 CAS CSCD 北大核心 2013年第1期61-69,共9页
通过析氢实验考察了不同锌与铝析氢抑制剂对Al-Zn-Si合金片粉在10 mass%乙二醇单丁醚水溶液的析氢抑制作用,并用傅里叶红外测试、扫描电镜和XRD等手段对合金粉末试样进行分析和表征。结果表明四丁基溴化铵(TBAB)和羟乙叉基二膦酸(HEDP)... 通过析氢实验考察了不同锌与铝析氢抑制剂对Al-Zn-Si合金片粉在10 mass%乙二醇单丁醚水溶液的析氢抑制作用,并用傅里叶红外测试、扫描电镜和XRD等手段对合金粉末试样进行分析和表征。结果表明四丁基溴化铵(TBAB)和羟乙叉基二膦酸(HEDP)对铝锌硅合金粉在10 mass%的乙二醇单丁醚水溶液中的析氢有较好的抑制效果;当TBAB/Al-Zn-Si=50(mass%)、HEDP/Al-Zn-Si=100(mass%)时缓蚀效果最为理想,缓蚀效率可分别达到78.99%和62.77%;结合电位-pH图对合金粉在碱性介质的微电偶腐蚀特征给出了解释,最后初步探讨了析氢抑制剂缓蚀机理。 展开更多
关键词 Al-Zn-Si片状合金粉末 析氢 腐蚀抑制剂 电位-PH图 微电偶腐蚀
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含有不同硫族元素原子比例的单层MoSSe电化学Pourbaix相图
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作者 李艳 马向超 黄曦 《物理学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2023年第4期223-234,共12页
MoSSe材料是一种非常有前途的光电材料,它的应用环境会接触到水溶液,但目前尚未有关MoSSe材料在水溶液中电化学稳定性的研究.本文基于密度泛函理论构建不同钼、硫和硒元素原子比例的单层MoSSe的Pourbaix图,研究在不同pH和电极电位条件... MoSSe材料是一种非常有前途的光电材料,它的应用环境会接触到水溶液,但目前尚未有关MoSSe材料在水溶液中电化学稳定性的研究.本文基于密度泛函理论构建不同钼、硫和硒元素原子比例的单层MoSSe的Pourbaix图,研究在不同pH和电极电位条件下的热力学稳定性和电化学腐蚀行为.对MoSSe的Pourbaix图研究表明,一部分MoSSe的免蚀区域存在于Pourbaix图中水的稳定区域内,说明MoSSe在水环境中可以稳定存在;相比较碱性溶液来说,MoSSe在酸性和中性溶液中的耐腐蚀性更好.对Mo_(4)S_(2)Se_(6),Mo_(4)S_(6)Se_(2),Mo_(4)S_(7)Se和Mo_(4)SSe_(7)的Pourbaix图研究表明,在不同钼、硫和硒元素原子比例的单层MoSSe中硫的物质的量浓度较高的情况下,材料在水溶液中可以稳定存在的条件范围变大,耐腐蚀性变好;在不同钼、硫和硒元素原子比例的单层MoSSe中硒的物质的量浓度较高的情况下,材料在水溶液中可以稳定存在的条件范围变小,耐腐蚀性变差.本文对不同钼、硫和硒元素原子比例的单层MoSSe在水溶液中的稳定性和腐蚀行为进行预测,更加深入地探究了MoSSe材料在水溶液中的降解行为,可以对钼硫硒材料在光电领域的应用提供理论指导. 展开更多
关键词 第一性原理 pourbaix 钼硫硒材料 稳定性
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不同温度Fe-H_(2)O体系的溶解组分优势区域图和Pourbaix图
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作者 杨四齐 夏先禹 +2 位作者 张利华 白希为 姚浩 《矿冶》 CAS 2023年第5期64-73,共10页
针对Fe-H_(2)O体系中重要的单核配合物进行计算分析,通过热力学手册获得各反应物质S_(298K)^(0)、ΔG_(298K)^(0)和C_(P)^(0)的数据,计算得到不同温度下的ΔG_(T)^(0)的数据,分别构建298、373、473、573 K温度下的溶解组分优势区域图和P... 针对Fe-H_(2)O体系中重要的单核配合物进行计算分析,通过热力学手册获得各反应物质S_(298K)^(0)、ΔG_(298K)^(0)和C_(P)^(0)的数据,计算得到不同温度下的ΔG_(T)^(0)的数据,分别构建298、373、473、573 K温度下的溶解组分优势区域图和Pourbaix图。结果表明,Fe^(2+)和Fe^(3+)均可稳定存在于强酸性溶液中。随着溶液pH值的升高,Fe^(2+)依次转化为FeOH^(+)、Fe(OH)^(+)和Fe(OH)_(3)^(-),而Fe^(3+)依次转化为FeOH^(2+)、Fe(OH)_(2)^(+)、Fe(OH)_(3)0和Fe(OH)_(4)^(-)。在高电势区域,Fe^(2+)被氧化成Fe^(3+),并进一步被氧化成FeO_(4)^(2-)。随着温度的升高,溶液中Fe^(2+)和Fe^(3+)的稳定存在区域向酸性方向偏移而减少。通过控制体系电位和pH值条件,可以使铁以FeOOH/Fe_(2)O_(3)的形式沉淀。随着温度升高到373 K及以上,碱性条件下,Fe(OH)_(4)^(-)的优势区域出现,造成单质Fe的腐蚀。随着温度的升高,以固相形态存在的Fe、FeOOH/Fe_(2)O_(3)、Fe_(3)O_(4)稳定区域逐渐减少,液相区域不断扩大,特别是Fe_(2)O_(3)的固相区域减少明显。因此,热力学上,温度越高,对Fe金属的防腐及溶液中铁的沉淀越不利。 展开更多
关键词 Fe-H_(2)O体系 热力学 羟基离子 溶解组分优势区域图 pourbaix
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pH对从混合稀土中分离铈的影响 被引量:1
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作者 周玉林 金柏林 《上海第二工业大学学报》 1995年第1期37-41,共5页
本文利用了电位一pH图、电动势一pH图分析了在混合稀土中pH对铈与其他稀土元素分离的影响。经计算、作图等,可认为在pH=5~6.5的范围内,溶液中的溶解氧能够把Ce ̄(3+)氧化成Ce ̄(4+),并以Ce(OH)_4... 本文利用了电位一pH图、电动势一pH图分析了在混合稀土中pH对铈与其他稀土元素分离的影响。经计算、作图等,可认为在pH=5~6.5的范围内,溶液中的溶解氧能够把Ce ̄(3+)氧化成Ce ̄(4+),并以Ce(OH)_4的形式沉淀析出,以达到把铈和其他稀土元素分离开来的目的。 展开更多
关键词 电位 pH图 电动热 分离 稀土
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Pb-H_2SO_4-H_2O体系电位-pH图的作用 被引量:2
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作者 陈红雨 段淑贞 《蓄电池》 1995年第4期22-26,共5页
利用电位-pH图详细地列出了铅蓄电池在制造、使用、存放期间的有关反应机理,并用此解释了有关理论和实际问题。
关键词 电位-PH图 铅蓄电池 硫酸
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水体中25℃时Fe-H_2O体系溶解组分优势区域图和Pourbaix图 被引量:2
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作者 黄旺银 桑世华 饶胡敏 《西北师范大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2015年第5期59-63,80,共6页
对25℃不同总铁浓度时Fe-H2O体系可能存在的组分进行了热力学分析,计算了各溶解组分的浓度,运用浓度比较法为判据,确定液相和液相、液相和固相以及各固相之间的分界线,绘制了水体中不同浓度时Fe-H2O体系溶解组分优势区域图和Pourbaix图... 对25℃不同总铁浓度时Fe-H2O体系可能存在的组分进行了热力学分析,计算了各溶解组分的浓度,运用浓度比较法为判据,确定液相和液相、液相和固相以及各固相之间的分界线,绘制了水体中不同浓度时Fe-H2O体系溶解组分优势区域图和Pourbaix图.对比不同浓度优势区域图时发现,在一定温度和压力下,总铁浓度的大小对Fe3+,Fe(OH)2+,HFeO2和FeO-2的优势区域影响不大,但对Fe2+,HFeO-2,Fe(OH)+的优势区域影响明显.随着总铁浓度的减小和碱化程度的逐步加强,Fe(OH)2和Fe3O4会发生一系列复杂的质子化和聚合作用.总铁浓度越高,多核组分Fe(s),Fe3O4(s),Fe(OH)2(s)和FeOOH(s)的稳定区域越大,性质越稳定. 展开更多
关键词 Fe-H2O体系 优势区域图 pourbaix 浓度比较法
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不同浓度Fe-H_2O体系的溶解组分优势区域图和Pourbaix图 被引量:2
10
作者 黄旺银 桑世华 饶胡敏 《无机盐工业》 CAS 北大核心 2016年第2期13-17,共5页
对25℃、总铁浓度分别为1.0×10^(-2) mol/L和1.0×10^(-5) mol/L时的Fe-H_2O体系可能存在的组分做了热力学和电化学分析,计算了各溶解组分的浓度,运用浓度比较法为判据,确定液相和液相、液相和固相以及各固相之间的分界线,绘... 对25℃、总铁浓度分别为1.0×10^(-2) mol/L和1.0×10^(-5) mol/L时的Fe-H_2O体系可能存在的组分做了热力学和电化学分析,计算了各溶解组分的浓度,运用浓度比较法为判据,确定液相和液相、液相和固相以及各固相之间的分界线,绘制了不同浓度时Fe-H_2O体系溶解组分的优势区域图和Pourbaix图。对比发现,在一定的温度和压力下,总铁浓度对Fe^(3+)、Fe(OH)^(2+)、HFe O_2和Fe O^(2-)的优势区域影响不大,但对Fe^(2+)、HFe O_2^-、Fe(OH)^+的优势区域影响明显。随着总铁浓度的减小和碱化程度的逐步加强,Fe(OH)_2和Fe_3O_4会发生一系列复杂的质子化作用。总铁浓度越高,多核组分Fe(s)、Fe_3O_4(s)、Fe(OH)_2(s)和Fe OOH(s)的稳定区域越大,性质越稳定。 展开更多
关键词 不同浓度 Fe-H2O体系 优势区域图 pourbaix 浓度比较法
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不同浓度Pb-H_2O体系的溶解组分优势区域图和Pourbaix图
11
作者 黄旺银 桑世华 饶胡敏 《无机盐工业》 CAS 北大核心 2015年第11期20-23,共4页
通过热力学和电化学方法对25℃、总铅浓度分别为1.0×10-3 mol/L和1.0×10-6 mol/L时的Pb-H2O体系可能存在的组分进行分析,并计算了各溶解组分的浓度。以浓度比较法为判断依据,确定了液相和液相、液相和固相以及各固相之间的分... 通过热力学和电化学方法对25℃、总铅浓度分别为1.0×10-3 mol/L和1.0×10-6 mol/L时的Pb-H2O体系可能存在的组分进行分析,并计算了各溶解组分的浓度。以浓度比较法为判断依据,确定了液相和液相、液相和固相以及各固相之间的分界线,绘制了不同浓度时Pb-H2O体系溶解组分的优势区域图和Pourbaix图。对比可见,当温度和压力恒定时,总铅浓度的大小对Pb2+、HPb O2-的优势区域影响不大,但对Pb OH+、Pb O和Pb6(OH)84+的优势区域影响明显。随着体系中总铅浓度的增加和酸化程度的逐步增强,Pb OH+和Pb O会发生一系列复杂的羟基化和聚合作用。总铅浓度越高,多核组分Pb6(OH)84+、Pb12O17(s)和Pb12O19(s)的稳定区域越大,性质越稳定。 展开更多
关键词 Pb—H2O体系 优势区域图 pourbaix 浓度比较法
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A new look atφ-pH diagram(Ⅰ)——All-equilibriumφ-pH diagram for M-H_(2)O system
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作者 刘海霞 张传福 曾德文 《中国有色金属学会会刊:英文版》 CSCD 2000年第6期808-812,共5页
A new viewpoint of computer program poubaix diagram was proposed on traditional φ pH diagrams. All equilibrium principle and activity term method were used to plot φ pH diagrams for M H 2O systems based on the therm... A new viewpoint of computer program poubaix diagram was proposed on traditional φ pH diagrams. All equilibrium principle and activity term method were used to plot φ pH diagrams for M H 2O systems based on the thermochemical database developed. And a new method——arithmetic geometric method is used to solve nonlinear equations group. The calculation procedure is proved to be efficient and convergent. The method seldom depends on artificial intervention and can extend to multi component all equilibrium φ pH diagrams such as M ligand H 2O system. [ 展开更多
关键词 pourbaix diagram activity term method all-equilibrium nonlinear equation group Pb-H_(2)O system
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M-H_2O体系亚稳定态物质的φ-pH图 被引量:6
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作者 张索林 李军锁 张光宁 《中国有色金属学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1997年第2期50-53,共4页
给出了MH2O体系中M化合物Mi的热力学相对稳定性指数DMi变量,提供了在三维空间分析Pourbaix图结构的可能性,进而给出了亚稳态物质在φ—pH面上的分布方程。采用“两步法”步骤编制了绘制常温条件下亚稳态物质的... 给出了MH2O体系中M化合物Mi的热力学相对稳定性指数DMi变量,提供了在三维空间分析Pourbaix图结构的可能性,进而给出了亚稳态物质在φ—pH面上的分布方程。采用“两步法”步骤编制了绘制常温条件下亚稳态物质的φ—pH图的通用电算程序,给出了计算示例和应用分析。 展开更多
关键词 pourbaix 亚稳态物质 ψ-pH图 M-H2O体系
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对《亚稳态物质—pH图》的几点补充
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作者 张索林 李英 张光宁 《中国有色金属学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1999年第1期145-149,共5页
对《亚稳态物质φ—pH图》一文中的若干问题做出了进一步阐明:(1)水中固态物(s)的浓度值是由于利用热力学函数ΔGf,i统一讨论同系物多化学反应时的一种自然结果,并不违背化学中对固体物浓度的规定;在当它为非稳定物种... 对《亚稳态物质φ—pH图》一文中的若干问题做出了进一步阐明:(1)水中固态物(s)的浓度值是由于利用热力学函数ΔGf,i统一讨论同系物多化学反应时的一种自然结果,并不违背化学中对固体物浓度的规定;在当它为非稳定物种时给出一个小于1的浓度数值。(2)绘制水溶物(aq)任意质量摩尔浓度条件下的φ—pH图时,需对水溶物(aq)的DMi函数式再附加一个质量摩尔浓度(m≠1)项。此外,对于用同系物的稳定结构式演绎所得多种情况下的φ—pH图和相关热力学数据的功能特点也作了深入分析。 展开更多
关键词 φ-pH图 亚稳态物质 热力学函数 化学热力学
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