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CO偶联临氢反应Pd-Fe/Al_2O_3催化剂的XPS研究 被引量:2
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作者 何琲 高正虹 +1 位作者 宋瑛 许根慧 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第3期223-226,共4页
利用XPS及氩离子溅射等技术对CO偶联和临氢反应中所用催化剂表面活性组分和助剂的含量及其化学状态进行了分析 ,并通过测定氢在催化剂表面的化学吸附 ,以及氢浓度对催化剂活性的影响 ,探讨了CO偶联反应中催化剂临氢失活的主要原因 .XPS... 利用XPS及氩离子溅射等技术对CO偶联和临氢反应中所用催化剂表面活性组分和助剂的含量及其化学状态进行了分析 ,并通过测定氢在催化剂表面的化学吸附 ,以及氢浓度对催化剂活性的影响 ,探讨了CO偶联反应中催化剂临氢失活的主要原因 .XPS表征结果表明 ,CO偶联反应中催化剂活性组分以Pd0 和Pd2 + 形式共存 ;而临氢反应后仅以Pd0 形式存在 ,助剂FeO从催化剂的内部向表面迁移且有少量Fe2 + 转变为Fe3 + .催化剂临氢失活的主要原因是H2 在活性组分Pd及助剂Fe(主要是FeO)表面均可形成解离吸附 ,形成的金属氢化物可在低活化能条件下发生迁移 .这种迁移有利于副产物乙醇的生成 ,从而削弱了CO偶联主反应 ,催化剂表面活性组分Pd的相对含量减少 ,并几乎处于钝化状态 ,导致临氢反应中CO转化率、草酸二乙酯选择性及空时收率均下降 .停止通入H2 后 。 展开更多
关键词 偶联临氢反应 pd-fe/al2o3 一氧化碳 草酸二乙酯 钯系催化剂 失活机理 X射线 光电子能谱 催化活性
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CO偶联反应中氧对Pd-Fe/α-Al_2O_3催化剂活性的影响 被引量:7
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作者 吴芹 高正虹 +2 位作者 何琲 李振花 许根慧 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第4期289-293,共5页
在CO常压气相催化偶联合成草酸酯反应体系中 ,考察了原料气CO中不同氧杂质含量和不同反应温度对钯系催化剂活性的影响 .结果表明 ,随着氧含量的增加和反应温度的升高 ,CO的转化率和草酸二乙酯 (DEO)的空时收率升高 ,但DEO的选择性下降 ... 在CO常压气相催化偶联合成草酸酯反应体系中 ,考察了原料气CO中不同氧杂质含量和不同反应温度对钯系催化剂活性的影响 .结果表明 ,随着氧含量的增加和反应温度的升高 ,CO的转化率和草酸二乙酯 (DEO)的空时收率升高 ,但DEO的选择性下降 ,且有副产物乙酸乙酯生成 ;氧杂质的存在同时加快了CO偶联主副反应速率 .根据实验现象及XPS表征结果探讨了催化剂活性变化规律的机理 ,并考察了在反应温度下无CO偶联反应时氧对钯系催化剂中活性组分钯及助剂铁的氧化作用 .实验结果表明 。 展开更多
关键词 氧化碳 偶联反应 草酸二乙酯 负载型催化剂 pd-fe/α-al2o3 催化活性
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CO气相偶联合成草酸二乙酯Pd-Fe/α-Al_2O_3催化剂研究 被引量:4
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作者 尹东学 李振花 +3 位作者 项铁丽 王保伟 马新宾 许根慧 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第2期20-23,共4页
利用化学吸附仪以及XPS、BET等技术,对由α Al2O3载体制得的催化剂的比表面、孔分布、晶相及反应前催化剂表面组成进行了分析表征,考察了用于CO气相催化偶联制草酸二乙酯的负载型Pd Fe/α Al2O3双金属催化剂的活性。研究表明:比表面是... 利用化学吸附仪以及XPS、BET等技术,对由α Al2O3载体制得的催化剂的比表面、孔分布、晶相及反应前催化剂表面组成进行了分析表征,考察了用于CO气相催化偶联制草酸二乙酯的负载型Pd Fe/α Al2O3双金属催化剂的活性。研究表明:比表面是影响反应活性和选择性的因素之一,孔结构均匀、合理的催化剂使反应的时空收率比较稳定,一氧化碳的转化率较高。 展开更多
关键词 草酸二乙酯 一氧化碳 pdfe/A12o3 偶联 比表面
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铁助剂对Pd/Al_2O_3催化剂抗硫性能的影响 被引量:4
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作者 白庭芳 周峻岭 +1 位作者 安立敦 李鑫恒 《分子催化》 EI CAS CSCD 1996年第4期281-288,共8页
借助CO探针分子原位红外(in-situIR)、TEM(EDS)、XPS和XRD对一系列Pd-Fe/Al_2O_3、Pd-Pt/Al_2O_3和Pd(或Pt)/Al_2O_3模型催化剂进行了表征,结果表明,硫在中毒Pd(或... 借助CO探针分子原位红外(in-situIR)、TEM(EDS)、XPS和XRD对一系列Pd-Fe/Al_2O_3、Pd-Pt/Al_2O_3和Pd(或Pt)/Al_2O_3模型催化剂进行了表征,结果表明,硫在中毒Pd(或Pt)/Al_2O_3时,毒物H_2S优先吸附于催化剂的多位活性中心上,主要以电子效应影响催化剂的活性.铁的引入,提高了活性组分Pd的分散度,多位活性中心的减少不利于H_2S在催化剂上的吸附;Pd-Fe协同作用的结果,增强了催化剂对吸附S^(2-)氧化成毒性较小的S^(6+)或可逸出系统的SO_2的能力,从而明显地提高了催化剂的抗硫中毒能力. 展开更多
关键词 氧化铝 助剂 催化剂中毒 抗硫性
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Highly active Pd-Fe/α-Al_(2)O_(3) catalyst with the bayberry tannin as chelating promoter for CO oxidative coupling to diethyl oxalate 被引量:2
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作者 Wei-Chao Xing Ji-Min An +4 位作者 Jing Lv Faisal Irshad Yu-Jun Zhao Sheng-Ping Wang Xin-Bin Ma 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2021年第2期796-800,共5页
A novel Pd-Fe/α-Al_(2)O_(3) catalyst was synthesized by incipient-wetness impregnation method with bayberry tannin as chelating promoter and commercial hollow column Raschig ring a-Al_(2)O_(3) as support for the synt... A novel Pd-Fe/α-Al_(2)O_(3) catalyst was synthesized by incipient-wetness impregnation method with bayberry tannin as chelating promoter and commercial hollow column Raschig ring a-Al_(2)O_(3) as support for the synthesis of diethyl oxalate from CO and ethyl nitrite.A variety of characterization techniques including N2 physical adsorption,optical microscopy,scanning electron microscopy and energy dispersive system(SEM-EDS),inductively coupled plasma optical emission spectroscopy(ICP-OES),X-ray diffraction(XRD),X-ray photoelectron spectroscopy(XPS),transmission electron microscopy(TEM),were employed to explore the relationship between the physicochemical properties and activity of catalysts.It indicated that a large number of phenolic hydroxyl groups in bayberry tannin can efficiently anchor the active component Pd,reduce the particle size and make the active Pd as a multi-ring distribution on the commercial a-Al2O3 suppo rt,which we re beneficial to improve the catalytic activity for the production of diethyl oxalate from CO and ethyl nitrite.0.3 wts Pd-Fe/α-Al_(2)O_(3) showed excelle nt catalytic activity and selectivity in a continuous flow,fixed-bed reactor with the loading amount of 10 mL catalysts,Under the mild reaction conditions,the space-time yield of diethyl oxalate was 978 g L^(-1) h^(-1) and CO conversion was 44% with the selectivity to diethyl oxalate of 95.5%. 展开更多
关键词 Bayberry tannin Diethyl oxalate Phenolic hydroxyl groups Ethyl nitrite pd-fe/α-al_(2)o_(3)
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