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Pd(II)催化下苄基溴化锌或烯丙基碘化锌与芳香醛的加成反应 被引量:2
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作者 门秀琴 孟团结 +1 位作者 王进贤 辛丽 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第2期272-275,共4页
在[PdCl2(PPh3)2]催化下,有机卤化锌试剂与芳香醛顺利地发生反应得到了较高产率的1,2-加成产物.此方法避免了CuCN/2LiCl的使用,为通过有机卤化锌试剂合成芳基取代的仲醇类化合物提供了一条简便的途径.
关键词 有机卤化锌 芳香醛 pd()催化 加成反应
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Pd(Ⅱ)催化链状炔酮合成环外烯烃的DFT研究
2
作者 钟婷 张金生 《河北师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2016年第2期139-148,共10页
用量子化学密度泛函理论的B3LYP方法,对[Pd(dppp)(H2O)2](BF4)2催化7-三甲基硅基-4,4-二乙酸乙酯基-6-炔-2-庚酮合成环外烯烃的反应机理进行了研究.对Pd原子采用LanL2DZ赝势基组外加一套f轨道极化函数,其极化系数为1.472;对C,Si,P,O和H... 用量子化学密度泛函理论的B3LYP方法,对[Pd(dppp)(H2O)2](BF4)2催化7-三甲基硅基-4,4-二乙酸乙酯基-6-炔-2-庚酮合成环外烯烃的反应机理进行了研究.对Pd原子采用LanL2DZ赝势基组外加一套f轨道极化函数,其极化系数为1.472;对C,Si,P,O和H用6-311G(d,p)基组.研究表明,前催化剂与乙醇溶剂反应生成的新催化剂催化链状炔酮加氢环化生成环外烯烃的最优势路径包括炔基的活化、氢活化和加氢过程、C—C环化反应、水分子上的氢转移以及催化剂解离等步骤,C—C环化反应是该机理中的速率控制步.新的Pd(Ⅱ)金属络合物催化作用的本质在于,Pd(Ⅱ)与炔基配位,使吉布斯自由能下降64.10kJ/mol,电荷分布发生改变,叁键C(1)≡C(2)被削弱,炔基活化. 展开更多
关键词 密度泛函理论 链状炔酮 加氢环化 pd()催化
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4-(2′,4′-二氟苯基)苯乙酮的合成及表征 被引量:3
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作者 郭孟萍 袁琳 +2 位作者 郭辉瑞 张翘楚 邓记华 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2008年第11期845-847,855,共4页
采用无配体Pd(Ⅱ)催化2,4-二氟苯硼酸与对溴苯乙酮的Suzuki偶联反应,35℃下,反应20min一步合成了标题化合物,偶联产率达98.7%,产物经IR、1HNMR及晶体结构表征。
关键词 无配体pd()催化 偶联反应 4-(2′ 4′-二氟苯基)苯乙酮 合成
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Hiyama反应催化合成沙坦联苯 被引量:2
4
作者 郭孟萍 亓亮 +1 位作者 张翘楚 闻永举 《中国药房》 CAS 北大核心 2015年第1期24-26,共3页
目的:建立沙坦联苯的新合成方法,并优选合成工艺,以简化合成路线、减少环境污染。方法:以三甲氧基(对甲苯基)硅烷和邻溴苯腈为原料、异丙醇/水为溶剂(1∶1),经Pd Cl2/N-甲基亚氨二乙酸原位催化体系在80℃下反应24 h催化Hiyama偶联反应... 目的:建立沙坦联苯的新合成方法,并优选合成工艺,以简化合成路线、减少环境污染。方法:以三甲氧基(对甲苯基)硅烷和邻溴苯腈为原料、异丙醇/水为溶剂(1∶1),经Pd Cl2/N-甲基亚氨二乙酸原位催化体系在80℃下反应24 h催化Hiyama偶联反应合成最终化合物,并对最终化合物进行核磁共振(1H-NMR、13C-NMR)表征。以收率为指标,对合成过程中氟离子量、三甲氧基(对甲苯基)硅烷和邻溴苯腈的投料比、反应温度、反应时间进行筛选。结果:表征结果显示最终化合物即为目标化合物,收率为63%,色谱纯度>99%。合成过程中氟离子量为1.5倍邻溴苯腈物质的量、三甲氧基(对甲苯基)硅烷和邻溴苯腈的投料比为1∶1.2、反应温度为80℃、反应时间为24 h时收率最高。结论:所建立的工艺路线具有原料易得、环保、收率高的特点,反应可在水和有机两相体系中进行,适用于沙坦联苯原料的放大制备和生产。 展开更多
关键词 pd()催化 催化 Hiyama反应 沙坦联苯 合成
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有序介孔Pd(Ⅱ)有机金属催化剂的制备及其在水介质Barbier反应中的应用 被引量:1
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作者 朱凤霞 杨迪迪 李和兴 《环境化学》 CAS CSCD 北大核心 2011年第1期386-390,共5页
采用正硅酸乙酯(TEOS)和有机金属Pd(Ⅱ)硅烷在表面活性剂作用下共聚,合成出有序介孔有机金属Pd(Ⅱ)催化剂,通过FTIR、NMR、XRD、TEM、N2吸附脱附等方法对催化剂进行了表征;在水介质Barbier反应中,该催化剂与均相催化剂的催化活性相当,... 采用正硅酸乙酯(TEOS)和有机金属Pd(Ⅱ)硅烷在表面活性剂作用下共聚,合成出有序介孔有机金属Pd(Ⅱ)催化剂,通过FTIR、NMR、XRD、TEM、N2吸附脱附等方法对催化剂进行了表征;在水介质Barbier反应中,该催化剂与均相催化剂的催化活性相当,且能够重复使用,有望在绿色化工中推广应用. 展开更多
关键词 水介质清洁反应 有序介孔结构 BARBIER反应 有机金属pd()催化
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钯含氮配合物催化烯烃芳基化反应的密度泛函研究
6
作者 吕文阳 李明 +3 位作者 申伟 罗小玲 翟巧玲 黄浩 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第13期1367-1372,共6页
用密度泛函方法(DFT)研究了Pd(II)含氮配合物催化烯烃芳基化反应的机理.结果表明,该反应是放热的,主要经历了对甲苯基对烯烃的迁移插入和β-H的还原消去.对甲苯基对烯烃的迁移插入是反应的速率控制步骤和手性控制步骤.理论预测的产物是... 用密度泛函方法(DFT)研究了Pd(II)含氮配合物催化烯烃芳基化反应的机理.结果表明,该反应是放热的,主要经历了对甲苯基对烯烃的迁移插入和β-H的还原消去.对甲苯基对烯烃的迁移插入是反应的速率控制步骤和手性控制步骤.理论预测的产物是与实验一致的(R)-2-甲基-2-苯基环戊酮. 展开更多
关键词 烯烃的芳基化 pd()催化 不对称催化 DFF 反应机理
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连续流动状态下纤维负载Pd(Ⅱ)催化Suzuki偶联反应的研究
7
作者 陆思雨 谢嘉欣 +2 位作者 阚秀妹 陶庭先 吴之传 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2022年第3期249-256,共8页
以偕胺肟化聚丙烯腈纤维(AOFs)为载体,制备了纤维负载Pd(Ⅱ)催化剂AOFs-Pd(Ⅱ)。利用FTIR,SEM,EDS,XPS,ICP-OES等方法对AOFs-Pd(Ⅱ)进行结构表征;研究了连续流动状态下AOFs-Pd(Ⅱ)催化卤代芳烃与苯硼酸Suzuki偶联反应的性能,考察了反应... 以偕胺肟化聚丙烯腈纤维(AOFs)为载体,制备了纤维负载Pd(Ⅱ)催化剂AOFs-Pd(Ⅱ)。利用FTIR,SEM,EDS,XPS,ICP-OES等方法对AOFs-Pd(Ⅱ)进行结构表征;研究了连续流动状态下AOFs-Pd(Ⅱ)催化卤代芳烃与苯硼酸Suzuki偶联反应的性能,考察了反应温度、反应物流量、卤代芳烃浓度及不同取代基的卤代芳烃对偶联产物收率与产量的影响。实验结果表明,在连续流动状态下,AOFs-Pd(Ⅱ)具有良好的催化活性。偶联反应的最佳条件为:温度70℃、反应物流量3 mL/min(即最佳停留时间6.67 min)、卤代芳烃浓度60.0 mmol/L、乙醇-水(乙醇与水体积比为2∶1)为溶剂。在此条件下,AOFs-Pd(Ⅱ)催化碘苯与苯硼酸Suzuki偶联反应,碘苯的转化率高达97%,偶联产物的选择性为99%。催化剂表现出良好的稳定性,连续反应20 h,催化剂活性为694.29 mmol/(g·h);连续流动状态下,AOFs-Pd(Ⅱ)的催化效率是间歇式反应的2.6倍。 展开更多
关键词 纤维负载pd()催化 连续流动 SUZUKI偶联反应
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新型侧链含亚胺噻吩类共聚物的合成与性能
8
作者 利小东 孟新涛 +3 位作者 石伟 张建平 阿布都克尤木.阿布都热西提 司马义.努尔拉 《功能高分子学报》 CAS CSCD 北大核心 2013年第2期135-141,共7页
通过Schiff-base法合成了侧链含亚胺的新型噻吩类单体2,5-二溴-3-[(芴-2-基)亚胺次甲基]噻吩。以Pd(PPh3)2Cl2和CuI为催化剂,经Sonogashira偶联合成了4种新型共轭共聚物Th-PE-6、Th-PE-8、Th-PE-10、Th-PE-12。经FT-IR、1 H-NMR、UV-Vi... 通过Schiff-base法合成了侧链含亚胺的新型噻吩类单体2,5-二溴-3-[(芴-2-基)亚胺次甲基]噻吩。以Pd(PPh3)2Cl2和CuI为催化剂,经Sonogashira偶联合成了4种新型共轭共聚物Th-PE-6、Th-PE-8、Th-PE-10、Th-PE-12。经FT-IR、1 H-NMR、UV-Vis、循环伏安(CV)和凝胶渗透色谱(GPC)等测试手段对其进行了表征。结果表明:共聚物Th-PE-8、Th-PE-10、Th-PE-12在四氢呋喃溶液中发黄绿光,最大发射峰分别位于467、473nm和470nm。其中Th-PE-6和Th-PE-8具有较好的电化学性能,在-0.2~0.8V均出现3对氧化还原峰。 展开更多
关键词 Schiff-base反应 3-噻吩甲醛 pd()配合物催化 交替共聚
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