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Study on the Phosphenium Cation (Ⅰ)——Synthesis and Characterization of 5-Methylthio-3-N-Phenyl-2,3-2(H)-1,3,4,2-Thiadiazaphosphenium Cation and the Others
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作者 黄天宝 张景龄 +1 位作者 湛昌国 张友杰 《Science China Chemistry》 SCIE EI CAS 1993年第6期641-648,共8页
Ten years after the first synthesis of neutral two-coordinated phosphorus in 1962, the first phosphenium cations were synthesized by Fleming, Lupton and Jekot in 1972. Up to now, though 30 years have passed, the membe... Ten years after the first synthesis of neutral two-coordinated phosphorus in 1962, the first phosphenium cations were synthesized by Fleming, Lupton and Jekot in 1972. Up to now, though 30 years have passed, the members of these phosphenium cations are still very few. the research of phosphenium cations is only limited in France, America and other countries. In our laboratory work was done on a new unique cation: the 5-methylthio-3-N-phenyl-2,3-2(H)-1,3,4,2-thiadiazaphosphenium cation which was found and characterized by 261.9 ppm conclusively of ^(31)p NMR. It also has an electric conductivity in nucleophilic and electrophilic reactions. We are interested in noticing that these phospbenium cations are stabilized by one sulfur atom besides nitrogen atoms. 展开更多
关键词 phosphenium CATION MOLAR conductivity extended Hückel molecule orbital method Staudinger reaction aromatic ELECTROPHILIC substitution.
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Aliphatic Phosphenium Canon Featuring A P-S Bond
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作者 Tian Bac HUANG Linu Fei LIU +2 位作者 Xuang Long XU Wen Fang HUANG Ke WANG (Institute of Pesticides and Pharmaceuticals,East China University of Seience and Technology,Institute of Organi Synthesis,Central China Normal University ,Wuhan 430079) 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 1999年第3期205-206,共2页
The first aliphatic phosphenium cation featuring a P-S bond (dimethylamino)(methylthio)phosphenium cation 1.has been prepared by treatument of the (dimethylamino)(methylthio) chlorophosphines 2 wih the stoichiometri q... The first aliphatic phosphenium cation featuring a P-S bond (dimethylamino)(methylthio)phosphenium cation 1.has been prepared by treatument of the (dimethylamino)(methylthio) chlorophosphines 2 wih the stoichiometri quantity of AlCl3 in CH2Cl2 solution, and charcterized by 1H 13C 27Al and 31P NMR spectroseopy 展开更多
关键词 phosphenium cation chlorophosphine ^(31)p nmr spectroseopy
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Tf_(2)O活化苯基次磷酸直接合成双硫代磷酸酯
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作者 刘海超 徐文博 权正军 《西北师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2024年第3期25-33,54,共10页
使用Tf_(2)O为活化剂,DMAP为稳定剂,活化易得的苯基次磷酸产生磷双阳离子等价物,原位生成的阳离子等价物与各种含SH化合物进行偶联反应,合成相应的双硫代磷酸酯.该方法操作步骤简单,无需金属催化剂,底物适用性广泛,为合成磷硫化合物提... 使用Tf_(2)O为活化剂,DMAP为稳定剂,活化易得的苯基次磷酸产生磷双阳离子等价物,原位生成的阳离子等价物与各种含SH化合物进行偶联反应,合成相应的双硫代磷酸酯.该方法操作步骤简单,无需金属催化剂,底物适用性广泛,为合成磷硫化合物提供了一种新颖且有效的方法. 展开更多
关键词 苯基次磷酸 磷双阳离子等价物 双硫代磷酸酯 活化
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采用季鏻盐型三相催化剂制备N-正丁基邻苯二甲酰亚胺 被引量:3
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作者 王玲 高保娇 赵婧 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第2期105-111,共7页
在新型的季鏻盐型三相相转移催化剂作用下,使用邻苯二甲酰亚胺为亲核取代试剂,与溴代正丁烷发生N-烷基化取代反应,生成N-正丁基邻苯二甲酰亚胺.考察了三种间隔臂不同的季鏻盐型三相相转移催化剂(QP-CPS)的催化效果,结果表明,这三种相转... 在新型的季鏻盐型三相相转移催化剂作用下,使用邻苯二甲酰亚胺为亲核取代试剂,与溴代正丁烷发生N-烷基化取代反应,生成N-正丁基邻苯二甲酰亚胺.考察了三种间隔臂不同的季鏻盐型三相相转移催化剂(QP-CPS)的催化效果,结果表明,这三种相转移催化剂对N-正丁基邻苯二甲酰亚胺的合成有明显的催化作用,且间隔臂越长的QP-CB-CPS催化活性越强,当催化剂用量为4 mmol,反应温度为90℃,反应12 h时溴代正丁烷的转化率可达到87%.另外,以催化剂QP-CA-CPS为例,考察了各种因素对三相相转移催化反应的影响规律.结果表明,有机溶剂的极性越强,催化剂的活性越高。 展开更多
关键词 邻苯二甲酰亚胺 N-烷基化 三相相转移催化剂 季鳞盐 聚苯乙烯 间隔臂
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含S—P—N键的磷烯正离子及其相关物的结构和性质的从头计算
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作者 湛昌国 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1995年第3期239-244,共6页
本文对5-甲硫基-3-N-苯基-2,3-2(H)-1,3,4,2-噻二唑磷茂啉的磷烯正离子等三个相关分子的平衡几何构型进行了从头算解析能量梯度方法的全优化计算。优化结果表明,二配位磷烯正离子与相应的三配位磷母体分子的结构有本质的差异。形成二配... 本文对5-甲硫基-3-N-苯基-2,3-2(H)-1,3,4,2-噻二唑磷茂啉的磷烯正离子等三个相关分子的平衡几何构型进行了从头算解析能量梯度方法的全优化计算。优化结果表明,二配位磷烯正离子与相应的三配位磷母体分子的结构有本质的差异。形成二配位磷烯正离子后,磷所在的五员环因形成共轭体系而使原来的单键键长变短,原来的双键键长变长,且使原来不共面的五员环共面,在优化的平衡几何处进行单点CI计算的结果表明,基态分子中磷原子上的正电荷的相对多少次序与实验测得的摩尔电导率及^(31)P NMR谱的化学位移的相对大小次序完全一致。 展开更多
关键词 从头算 平衡几何构型 磷烯正离子 化学键
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