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镍体系(NiCl_2/PPh_3)催化的表面引发反向原子转移自由基聚合制备有机/无机杂化材料 被引量:1
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作者 俞梅 俞娥 《南京师范大学学报(工程技术版)》 CAS 2007年第1期46-50,共5页
考察了以过氧基团改性的纳米SiO2为引发剂,NiCl2/PPh3为催化体系的甲基丙烯酸甲酯(MMA)的反向原子转移自由基聚合(ATRP).通过纳米SiO2与氯化亚砜反应,得到了表面由氯-硅基团改性的纳米SiO2,然后再将其与叔丁基过氧化氢(TBHP)反应,在纳... 考察了以过氧基团改性的纳米SiO2为引发剂,NiCl2/PPh3为催化体系的甲基丙烯酸甲酯(MMA)的反向原子转移自由基聚合(ATRP).通过纳米SiO2与氯化亚砜反应,得到了表面由氯-硅基团改性的纳米SiO2,然后再将其与叔丁基过氧化氢(TBHP)反应,在纳米二氧化硅表面成功引入过氧基团,得到了过氧基团改性的纳米SiO2粒子.结果表明,通过调控Ni2+和Ni+之间的变价关系,使得整个聚合反应具有活性自由基聚合的特征.通过酯交换反应,即将聚甲基丙烯酸甲酯接枝的纳米SiO2杂化粒子与氢氟酸反应,可将聚合物层从二氧化硅粒子表面成功解离.GPC结果表明,该纳米材料聚合物接枝层的分子量基本可控,分子量与单体转化率呈线性关系,ln([M0]/[M])与反应时间成正比,两者成线性关系.AFM分析表明,聚合后聚合物链均匀接枝到纳米SiO2表面,得到了分散稳定的以二氧化硅粒子为核,聚甲基丙烯酸甲酯为壳的核壳杂化粒子. 展开更多
关键词 纳米SIO2 nicl2/pph3 反向ATRP 有机/无机杂化材料
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镍体系(NiCl_2/PPh_3)催化的反向原子转移自由基聚合 被引量:13
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作者 秦东奇 钦曙辉 丘坤元 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第1期108-112,共5页
以 2 ,3 二氰基 2 ,3 二苯基丁二酸二乙酯 (DCDPS) NiCl2 PPh3 为引发体系 ,首次利用Ni2 + 和Ni+ 之间的变价关系 ,研究了乙烯基单体的反向ATRP .结果表明 ,苯乙烯 (St)的聚合具有活性自由基聚合的特征 ,所得PSt的分子量随转化率的... 以 2 ,3 二氰基 2 ,3 二苯基丁二酸二乙酯 (DCDPS) NiCl2 PPh3 为引发体系 ,首次利用Ni2 + 和Ni+ 之间的变价关系 ,研究了乙烯基单体的反向ATRP .结果表明 ,苯乙烯 (St)的聚合具有活性自由基聚合的特征 ,所得PSt的分子量随转化率的增加而增加 ,并且制得的PSt可以作为大分子引发剂进行扩链反应 .但该引发体系引发甲基丙烯酸甲酯 (MMA)聚合时没有活性自由基聚合特征 ,PMMA的分子量与转化率基本无关 ,但分子量分布窄Mw Mn=1 展开更多
关键词 活性自由基聚合 反向原子转移自由基聚合 甲基丙烯酸甲酯 苯乙烯 镍催化剂
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手性二胺修饰的镍配合物催化苯乙酮及其衍生物的不对称加氢反应 被引量:6
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作者 杨朝芬 付海燕 +4 位作者 熊伟 薛芳 林棋 陈华 李贤均 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2007年第4期361-365,共5页
本文研究了由手性修饰剂(S,S)D-DPEN(DPEN:1,2一二苯基乙二胺)在反应条件下与NiCl2(PPh3)2原位生成的手性催化剂对苯乙酮及其衍生物不对称加氢反应的催化性能,考察了反应温度、反应压力、(S,S)-DPEN浓度等变化因素对催化活性和对映选择... 本文研究了由手性修饰剂(S,S)D-DPEN(DPEN:1,2一二苯基乙二胺)在反应条件下与NiCl2(PPh3)2原位生成的手性催化剂对苯乙酮及其衍生物不对称加氢反应的催化性能,考察了反应温度、反应压力、(S,S)-DPEN浓度等变化因素对催化活性和对映选择性的影响。结果表明,在15℃,氢气压力为8.0MPa,乙醇作溶剂时,苯乙酮加氢产物(R)-苯乙醇的对映选择性达到了77.2%e.e。 展开更多
关键词 苯乙酮 nicl2(pph3)2 (S S)-DPEN 对称催化加氢 对映选择性
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四种药用异黄酮的全合成
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作者 魏涛 乔金凤 +3 位作者 王丁 韦威 贺云 张尊听 《天然产物研究与开发》 CAS CSCD 北大核心 2015年第6期945-951,共7页
研究了以2,4-二羟基苯乙酮(1a)、2,4,6-三羟基苯乙酮(1c)和对溴苯酚(8)、对甲氧基溴苯(9a)为起始原料,利用Negishi交叉偶联反应合成芒柄花素(7a)、大豆苷元(7b)和鹰嘴豆芽素A(7c)、染料木素(7d)四种药用异黄酮化合物的新方法。反应中使... 研究了以2,4-二羟基苯乙酮(1a)、2,4,6-三羟基苯乙酮(1c)和对溴苯酚(8)、对甲氧基溴苯(9a)为起始原料,利用Negishi交叉偶联反应合成芒柄花素(7a)、大豆苷元(7b)和鹰嘴豆芽素A(7c)、染料木素(7d)四种药用异黄酮化合物的新方法。反应中使用的芳基锌试剂易于制备,镍催化剂NiCl2(PPh3)2廉价易得;与其它合成方法相比,芳基锌试剂的制备、取代3-碘色原酮的制备和Negishi交叉偶联反应都是在室温下进行的,全合成反应不涉及高温,不需要惰性气体保护,操作简便、后处理简单,反应条件温和,对环境友好,产品产率高,具有潜在的应用价值。 展开更多
关键词 异黄酮 nicl2(pph3)2 Negishi交叉偶联反应 鹰嘴豆芽素A
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PdCl_2-NiCl_2-PPh_3/PVP催化苯乙烯高区域选择性的氢酯化反应 被引量:4
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作者 万伯顺 廖世健 +1 位作者 徐筠 余道容 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1997年第11期1866-1868,共3页
Polymer-supported bimetallic system of PdCl2-4NiCl2-PPH3/PVP [PVP= poly(N-vinyl-2-pyrrolidone)] provided an almost regiospecific conversion of styrene to thebranched methyl 2-propionate at a high conversion. Typical r... Polymer-supported bimetallic system of PdCl2-4NiCl2-PPH3/PVP [PVP= poly(N-vinyl-2-pyrrolidone)] provided an almost regiospecific conversion of styrene to thebranched methyl 2-propionate at a high conversion. Typical reaction conditions are: 353 K,2.1 MPa of CO pressure (gauge pressure), 10h; styrene (1 mmol); methanol (0. 8 mL) ;benzene (10 mL); PdCl2/PVP(0. 04 mmol Pd, N/Pd= 20 in molar ratio); n (Pd): n(Ni): n(PPh3) = 1: 4:1. A remarkable synergic effect of bimetallic catalyst can be observed.Effects of PVP, amount of triphenylphosphine and temperature on the reaction were studied.The system of PdCl2-4NiCl2-PPh3/PVP gave 100% conversion of styrene and 99% selectivityto the branched chain ester under the typical reaction conditions. 展开更多
关键词 双金属催化剂 氢酯化 苯乙烯
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