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UV/H_(2)O_(2)和UV/PDS体系下黑碳标志物苯六酸降解动力学研究
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作者 刘晓静 刘春晖 燕姝雯 《复旦学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2024年第4期519-528,共10页
苯六酸是焦炭、木炭和炭黑等多种碳物质彻底氧化的最终产物,在自然界中广泛存在,其环境归趋备受关注。本研究基于HO·及SO_(4)^(-)·高级氧化技术,考察了不同pH下UV/H_(2)O_(2)和UV/PDS体系中苯六酸的降解,发现相应的二级反应... 苯六酸是焦炭、木炭和炭黑等多种碳物质彻底氧化的最终产物,在自然界中广泛存在,其环境归趋备受关注。本研究基于HO·及SO_(4)^(-)·高级氧化技术,考察了不同pH下UV/H_(2)O_(2)和UV/PDS体系中苯六酸的降解,发现相应的二级反应速率常数随pH变化而变化。拟合得到苯六酸7种形态在UV/H_(2)O_(2)中降解的二级反应速率常数范围为(3.2~85.1)×107 mol^(-1)·L·s^(-1),在UV/PDS中降解的二级反应速率常数范围为(1.1~30.5)×107 mol^(-1)·L·s^(-1)。同时给出了其在两种体系下降解的二级反应速率常数预测公式,建立动力学模型并模拟了两种体系下HO·及SO_(4)^(-)·的稳态浓度,结果发现:两种自由基的稳态浓度数量级范围在10^(-13)~10^(-11) mol·L^(-1)随pH增大,UV/H_(2)O_(2)体系中[HO·]ss先增大后减小,UV/PDS体系中[SO_(4)^(-)·]ss逐渐减小,且在该体系中[HO·]ss在酸性条件下的数值明显高于碱性条件。苯六酸是黑碳经过迁移转化后形成的重要产物之一,将苯六酸的降解与黑碳在环境中的归趋联系起来,可为全球碳循环的理解与探索提供有益补充。 展开更多
关键词 苯六酸 羟基自由基 硫酸根自由基 降解动力学
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Hydrothermal synthesis and crystal structure study of two novel 3-D mellitates {Nd_2[C_6(COO)_6](H_2O)_6} and {Ho_2[C_6(COO)_6](H_2O)_6} 被引量:1
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作者 唐小勇 乐善堂 +2 位作者 李平 王宁 刘应亮 《Journal of Rare Earths》 SCIE EI CAS CSCD 2008年第6期800-803,共4页
Two novel 3-D coordination compounds, Nd2[C6(COO)6](H2O)6 (1)and Ho2[C6(COO)6](H2O)6 (2), were hydrothermaily synthesized from mellitic acid and neodymium perchlorate (or holmium perchlorate) in the alka... Two novel 3-D coordination compounds, Nd2[C6(COO)6](H2O)6 (1)and Ho2[C6(COO)6](H2O)6 (2), were hydrothermaily synthesized from mellitic acid and neodymium perchlorate (or holmium perchlorate) in the alkaline aqueous solution and characterized with elemental analysis, TG, IR spectrum, and single crystal X-ray diffraction. The two compounds were isostructural and crystallized in the orthorhombic system, space group Pnnm, with a=1.3531 (4) nm, b=0.6687 (2) nm, c=1.0224(3) nm, V=0.92523(5) nm^3, Z=4, D=2.630 g/cm^3, F(000)=696.0, Goof=1.052. Final R indices [1 〉2∑(Ⅰ)]: R1=0.0195, wR2=0.0382 for 1; a=1.3411 (2) nm, b=0.6586(1) nm, c=1.0116(2) nm, V=0.8935(3) nm^3, Z=4, D=2.877 g/cm^3, F(000)=724.0, Goof=1.061. Final R indices [1 〉2∑(Ⅰ)]: R1=0.0200, wR2=0.0479 for 2. In the two compounds 1 and 2, the mellitic acid ligand, in which all the carboxylate groups were deprotonated, had only one kind of coordination mode to bridge metal ions to form four-connected three-dimensional diamondiod networks. 展开更多
关键词 hydrothermal synthesis ISOSTRUCTURAL crystal structure mellitic acid rare earths
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碳酸铯催化苯五甲酸与CO2羧基化反应的研究 被引量:2
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作者 孙玉琴 王玉高 +3 位作者 申峻 牛艳霞 刘刚 盛清涛 《太原理工大学学报》 CAS 北大核心 2020年第6期801-807,共7页
通过密度泛函理论的B3LYP方法,在lanl2dz水平上考察了苯五甲酸以碳酸铯为催化剂与CO2羧基化生成苯六甲酸反应的热力学性质,该反应在热力学上是自发进行的,且是放热的,反应平衡常数随着温度的升高而减小。通过单因素实验考察了混合方式... 通过密度泛函理论的B3LYP方法,在lanl2dz水平上考察了苯五甲酸以碳酸铯为催化剂与CO2羧基化生成苯六甲酸反应的热力学性质,该反应在热力学上是自发进行的,且是放热的,反应平衡常数随着温度的升高而减小。通过单因素实验考察了混合方式、反应温度、CO2压力和反应时间对该反应的影响。结果表明:苯五甲酸与碳酸铯先水解混合成盐有利于反应的进行;在相同的反应时间内,反应温度对羧基化反应影响较大,在未达反应所需温度时,即使有一定的压力,反应也无法进行;此外,随着反应时间的延长,苯六甲酸的收率和选择性呈先上升后降低的趋势。 展开更多
关键词 CO2 羧基化 苯五甲酸 碳酸铯 苯六甲酸
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[La_2(C_6(COO)_6)(H_2O)_8]·2H_2O的合成、晶体结构和热分析
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作者 谢洪珍 魏丹毅 《宁波大学学报(理工版)》 CAS 2006年第2期233-236,共4页
将适量的苯六羧酸和La(NO3)3.nH2O在水中混合,在50 oC下析出[La2(C6(COO)6)(H2O)8].2H2O晶体.单晶X-射线衍射分析表明,晶体属于单斜晶系,P21/n(No.14)空间群,晶胞参数:a=0.866 5(2)nm,b=1.326 1(3)nm,c=0.969 1(2)nm,β=96.16(3),V=1.10... 将适量的苯六羧酸和La(NO3)3.nH2O在水中混合,在50 oC下析出[La2(C6(COO)6)(H2O)8].2H2O晶体.单晶X-射线衍射分析表明,晶体属于单斜晶系,P21/n(No.14)空间群,晶胞参数:a=0.866 5(2)nm,b=1.326 1(3)nm,c=0.969 1(2)nm,β=96.16(3),V=1.107 1(4)nm3,Dc=2.382g/cm3,Z=2,F(000)=7 642 544个独立衍射点中,2 344个可观测点满足F0 2≥2σ(F02),R1=0.0220,wR2=0.054 4.标题配合物中中心原子La和9个氧原子配位,形成畸变的三帽三方棱柱的配位多面体,每个苯六羧酸根桥联6个La原子,通过这种桥联作用形成具有三维网络结构的配位聚合物. 展开更多
关键词 镧配合物 晶体结构 苯六羧酸
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