稀土金属有机配合物化学60年 被引量：24

1

作者 钱长涛 王春红 陈耀峰 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第8期883-905,共23页

60年来稀土金属有机配合物化学取得重要发展.辅助配体从环戊二烯基,五甲基环戊二烯基,茚基发展到各种非茂配体,如双酚,β-二亚胺,胍基,脒基等.配合物的种类从简单的三茂稀土配合物发展到各种形式的二茂稀土配合物和单茂稀土配合物.非茂... 60年来稀土金属有机配合物化学取得重要发展.辅助配体从环戊二烯基,五甲基环戊二烯基,茚基发展到各种非茂配体,如双酚,β-二亚胺,胍基,脒基等.配合物的种类从简单的三茂稀土配合物发展到各种形式的二茂稀土配合物和单茂稀土配合物.非茂配体的应用不仅拓展了稀土金属有机配合物的结构种类,还极大推动稀土金属有机配合物在高分子和有机合成中的应用.稀土金属有机配合物可有效催化烯烃均聚与共聚,共轭双烯烃以及极性单体的选择性聚合.稀土金属有机配合物还能催化氢化,氢胺化和膦氢化等重要有机反应.本文对稀土金属有机配合物化学过去60年的发展进行综述. 展开更多

关键词 稀土金属有机配合物 镧系茂金属配合物 配体设计 合成 催化

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含2-苯并咪唑类配体及其在过渡金属配合物中配位形式的研究现状 被引量：7

2

作者 陈春龙 苏成勇 康北笙 《中山大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2002年第5期40-44,共5页

概述了线型及三角架型 2个系列的含 2_苯并咪唑基 (BIm)多齿配体 ,并讨论了它们与过渡金属配位前后的结构特征。

关键词 配位形式 2-苯并咪唑类配体 配体设计 过渡金属配合物 结构特征 配位化学

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新型手性硫醚-亚磷酰胺配体的设计与应用

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作者 冯彬 林瑶 +3 位作者 林舒妤 彭丽燕 张雪莲 游歌云 《合成化学》 CAS 2023年第1期23-32,共10页

根据模块组合法,设计并合成了一种具有亚磷酰胺结构的硫醚配体,该配体具有原料便宜易得、合成步骤简单、易于修饰和结构稳定等特点。以配体/钯络合物催化的丙二酸二甲酯与1,3-二苯基烯丙基醋酸酯的烯丙基化反应作为模板反应,探究了溶剂... 根据模块组合法,设计并合成了一种具有亚磷酰胺结构的硫醚配体,该配体具有原料便宜易得、合成步骤简单、易于修饰和结构稳定等特点。以配体/钯络合物催化的丙二酸二甲酯与1,3-二苯基烯丙基醋酸酯的烯丙基化反应作为模板反应,探究了溶剂和碱对其立体控制的影响。随后探究了中心手性与轴手性的匹配/错配现象以及硫醚片段的空间位阻和电性对反应立体控制的作用。在最佳条件下,产物的对映选择性能够达到-76%ee。 展开更多

关键词 配体设计 手性硫醚 亚磷酰胺 不对称催化 烯丙基化 合成 立体控制

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四苯基卟啉钴配合物催化环氧环己烷与CO_2的交替共聚反应（英文） 被引量：4

4

作者 杨海健 张龙 +1 位作者 耿永超 刘艳艳 《中南民族大学学报（自然科学版）》 CAS 北大核心 2015年第4期7-14,共8页

合成了一系列高效的四苯基卟啉配合物(4d^4e首次报道),并以二甲氨基吡啶为助催化剂催化了二氧化碳在环氧环己烷的聚合.以四苯基卟啉氯化钴配合物为例,系统考察了反应温度、时间、压力、溶剂种类、助催化剂用量及轴向阴离子等因素对催化... 合成了一系列高效的四苯基卟啉配合物(4d^4e首次报道),并以二甲氨基吡啶为助催化剂催化了二氧化碳在环氧环己烷的聚合.以四苯基卟啉氯化钴配合物为例,系统考察了反应温度、时间、压力、溶剂种类、助催化剂用量及轴向阴离子等因素对催化活性的影响.结果表明:80℃,6 h,5 MPa,1当量的助催化剂为最佳条件,配合物的轴向阴离子和卟啉的取代基对催化活性有很大影响.通过IR和1H NMR表明所得到的聚合物是高选择性的交替聚碳酸酯,碳酸酯键含量超过99%.这种聚碳酸酯的平均分子量高达59600,是目前已知卟啉类催化体系中活性最好的. 展开更多

关键词 二氧化碳 环氧环己烷 四苯基卟啉钴 配体设计 交替共聚

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A类G蛋白偶联受体:结构、功能、计算机辅助药物设计及分子动力学模拟 被引量：2

5

作者 丛肖静 王存新 《北京工业大学学报》 CAS CSCD 北大核心 2017年第12期1769-1778,共10页

G蛋白偶联受体(G protein coupled receptors,GPCR)是目前研究最广泛的药物靶标蛋白.超过30%的已上市药物以GPCR为靶点.这一重要的跨膜蛋白家族及其分子结构和功能一直是各大制药公司和学术界的研究热点.近年来,GPCR X射线衍射晶体学方... G蛋白偶联受体(G protein coupled receptors,GPCR)是目前研究最广泛的药物靶标蛋白.超过30%的已上市药物以GPCR为靶点.这一重要的跨膜蛋白家族及其分子结构和功能一直是各大制药公司和学术界的研究热点.近年来,GPCR X射线衍射晶体学方面取得了重大突破,已有30多个A类GPCR的高分辨率结构得到了解析.这为基于结构的药物设计和GPCR功能研究提供了结构依据,以及新的药物靶点和药物设计策略.利用这些结构,计算机模拟方法也在GPCR的结构和功能研究中得到了广泛应用,并在过去几年中取得了一些突破性的成果.这些研究进展深化了对GPCR的动态结构、配体识别和激活机制等方面的理解.简要回顾近年来对A类GPCR的结构和功能研究方面的最新进展,并特别对计算机辅助药物设计和分子模拟在这方面的应用进行重点讨论. 展开更多

关键词 G蛋白偶联受体 分子动力学模拟 配体设计 别构激活

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稀土金属的非传统氧化态化学 被引量：2

6

作者 王怡 黄闻亮 《中国科学：化学》 CAS CSCD 北大核心 2020年第11期1504-1559,共56页

按照传统观点,除了二价铕、镱、钐与四价铈之外,稀土金属(钪、钇和镧系元素)在化合物中主要呈正三价,这限制了稀土金属参与氧化还原过程的可能.因此,拓展稀土金属的氧化态、合成非传统氧化态的稀土金属配合物既是合成化学家一直以来追... 按照传统观点,除了二价铕、镱、钐与四价铈之外,稀土金属(钪、钇和镧系元素)在化合物中主要呈正三价,这限制了稀土金属参与氧化还原过程的可能.因此,拓展稀土金属的氧化态、合成非传统氧化态的稀土金属配合物既是合成化学家一直以来追寻的目标,也是发展稀土金属介导的氧化还原化学的基础.近年来这一领域取得了重大的突破与进展,除了放射性的钷,所有稀土金属的二价分子配合物都被成功制备,而铽和镨的四价分子配合物也首次被合成.合理的配体设计对于稳定稀土金属的非传统氧化态至关重要,而且对其电子结构与成键性质的研究,进一步揭示了配体场对于稀土金属的电子构型有着不可忽视的影响.在本综述中,我们首先对稀土金属的电子构型进行分析,然后在此基础上介绍了近年来稀土金属的非传统氧化态化学的主要进展.综述涵盖了气相、固相、溶液相与分子配合物等体系,侧重于非传统氧化态的稀土分子配合物的合成与表征.在总结文献的基础上,我们阐述了这一领域的进展对于稀土基础理论与应用的重大意义,并对这一领域未来的发展做出了展望. 展开更多

关键词 稀土金属 氧化态 分子配合物 电子结构 配体设计

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锕系元素的非寻常氧化态化学 Ⅱ.分子配合物 被引量：2

7

作者 邓翀 苏一茂 黄闻亮 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 2021年第1期1-20,I0001,共21页

近年来,结构明确的非寻常氧化态的锕系元素分子配合物的合成取得了一系列重大进展:比如二价钍、铀、镎、钚分子配合物的首度合成,以及四价锫分子配合物单晶结构的首次报道。对这一领域进行总结与展望恰当其时。作为系列综述的第二部分,... 近年来,结构明确的非寻常氧化态的锕系元素分子配合物的合成取得了一系列重大进展:比如二价钍、铀、镎、钚分子配合物的首度合成,以及四价锫分子配合物单晶结构的首次报道。对这一领域进行总结与展望恰当其时。作为系列综述的第二部分,本文将首先对锕系元素的“非寻常氧化态”进行界定,然后着重介绍非寻常氧化态的锕系元素分子配合物的合成与表征。在总结文献的基础上,将归纳这一领域研究的特点与难点,阐述其对于锕系元素基础理论与核科学发展的重大意义,并对其未来发展做出展望。 展开更多

关键词 锕系元素 氧化态 分子配合物 电子结构 配体设计

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简易一锅合成新型5-取代P,O-型吲哚膦配体及其应用于钯催化芳基氯Suzuki-Miyaura偶联反应 被引量：1

8

作者 梁文斌 杨宗潮 +2 位作者 蔡珮盈 苏秋铭 邝福儿 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第10期3338-3346,共9页

从容易获得且便宜的原材料出发,通过简单的一锅式组装方法合成了一种新的P,O-型吲哚基膦配体,并将其用于钯催化的芳基氯Suzuki-Miyaura交叉偶联反应,结果显示配体上的“取代基”能促进该反应的活性,其钯催化剂载量可降至0.01 mol%.

关键词 钯 配体设计 交叉偶联 膦 P O-型配体

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一种PS给体模型化合物的合成和性能

9

作者 施锋 李宏洋 +5 位作者 彭孝军 陈小强 张蓉 王东平 樊江莉 孙立成 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第9期1666-1672,共7页

为了模拟植物光系统 的给体部分 ,设计、合成了配合物 2 .在该模型化合物中 ,配体的邻位被 2个{[2 -羟基 -3 -(吗啉基 -4-甲基 ) -5 -叔丁基 -苄基 ](吡啶 -2 -甲基 )胺基 -甲基 }取代的苯酚通过酰胺键与光敏体[Ru( bpy) 3]2 + 共价相... 为了模拟植物光系统 的给体部分 ,设计、合成了配合物 2 .在该模型化合物中 ,配体的邻位被 2个{[2 -羟基 -3 -(吗啉基 -4-甲基 ) -5 -叔丁基 -苄基 ](吡啶 -2 -甲基 )胺基 -甲基 }取代的苯酚通过酰胺键与光敏体[Ru( bpy) 3]2 + 共价相连 .利用 ESI-MS和 1 D,2 D NMR( g COSY,HSQC和 HMBC)对化合物结构进行了鉴定 ,并通过 UV-Vis、荧光发射光谱、闪光光解及电化学对其光化学性能和氧化还原特性进行了研究 .结果表明 ,化合物的吸收波长发生红移 ;激发态寿命长 ;可螯合双核高价 Mn( )原子 ;且 Ru3+ /Ru2 + 的氧化电位比 Phenol+ /Phenol和 Mn( , ) /Mn( )的高 ,满足自然界 PS 电子转移的基本要求 ,可用于 PS 给体部分的初步研究 . 展开更多

关键词 配体设计 含酚配体 双核配合物 水氧化 光系统Ⅱ 人工光合作用

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吡啶-噁唑啉配体在不对称催化中的应用

10

作者 韩裕红 《辽宁化工》 CAS 2020年第4期396-397,401,共3页

吡啶-噁唑啉类手性配体已成功地应用于多种不对称催化反应。由于反应的机理不同,具有不同结构的配体适合于促进不同的反应,配体可以通过基于不同结构元素的相互作用影响这些不对称反应。这些因素包括π效应、空间排斥、氢键和弱配位辅... 吡啶-噁唑啉类手性配体已成功地应用于多种不对称催化反应。由于反应的机理不同,具有不同结构的配体适合于促进不同的反应,配体可以通过基于不同结构元素的相互作用影响这些不对称反应。这些因素包括π效应、空间排斥、氢键和弱配位辅助等。尽管在过去十几年中吡啶-噁唑啉类配体的应用取得了重大进展,利用这些类型的配体来探索更广泛的不对称反应,仍然存在许多挑战。发展其他一些不对称反应,将金属催化扩展到不同的过渡金属仍然是非常理想的。 展开更多

关键词 吡啶-噁唑啉配体 性质 配体设计 应用

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光系统II中新型高价模型化合物合成及性能测试

11

作者 李宏洋 施锋 +4 位作者 彭孝军 孙立成 张蓉 张丽珠 陈小强 《大连理工大学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第1期17-21,共5页

设计、合成了一个新的光合作用给体部分的模型化合物:[Mn2(III,III)L(μ-OAc)2].PF6(化合物1),其中L为2,6-二{[(2-羟基-5-叔丁基苄基)(吡啶-2-亚甲基)-氨基]-亚甲基}-4-甲基苯酚.与以往的模型体系[Mn2(II,II)(bpmp)(μ-OAc)2].ClO4(化合... 设计、合成了一个新的光合作用给体部分的模型化合物:[Mn2(III,III)L(μ-OAc)2].PF6(化合物1),其中L为2,6-二{[(2-羟基-5-叔丁基苄基)(吡啶-2-亚甲基)-氨基]-亚甲基}-4-甲基苯酚.与以往的模型体系[Mn2(II,II)(bpmp)(μ-OAc)2].ClO4(化合物8)相比,新模型增加了2个酚配体及2个叔丁基.此化合物中2个以伪八面体形状配位的Mn离子通过1个酚基和2个二齿羧基相连.这些基团的引入提高了中心金属Mn的价态,并增加了配体的电子云密度,从而降低了Mn的氧化还原电位.该模型进一步缩小了人工模型体系与天然光合作用释氧中心(OEC)四核锰簇的差异.通过IR、ESI-MS、NMR(gCOSY、gHMBC、gHSQC)及电化学对新配体及络合物进行了表征和测试. 展开更多

关键词 双核锰络合物 人工光合作用 释氧中心 含酚配体 配体设计

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含氟菲咯啉的设计合成及其杂配铜配合物的光解水性能

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作者 刘雪粉 俞哲健 +4 位作者 徐良轩 陈浩 王天琦 杨鹏 罗书平 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第11期2023-2030,共8页

设计合成新型含氟菲咯啉二齿配体,与六氟磷酸四乙腈合铜及磷配体Xantphos进行配位,得到相应的铜基配合物(CP1~CP4),再以此配合物作为光敏剂用于光催化水解制氢,发现其在均相光解水体系中表现出较好的光敏活性,制氢总转换数(TON)可达896... 设计合成新型含氟菲咯啉二齿配体,与六氟磷酸四乙腈合铜及磷配体Xantphos进行配位,得到相应的铜基配合物(CP1~CP4),再以此配合物作为光敏剂用于光催化水解制氢,发现其在均相光解水体系中表现出较好的光敏活性,制氢总转换数(TON)可达896。结合对所选的配合物进行吸收光谱和荧光发射光谱的测试结果可知,此配合物在溶液中也具有很好的稳定性,不会发生配体的重组现象。荧光淬灭实验表明,氧化淬灭为光解水过程中主要的淬灭途径。此外,对这类配合物作为光敏剂的构效关系及其内在机理进行了初步的解释与探讨。 展开更多

关键词 N配体 配体设计 杂配铜配合物 光敏剂 光解水 制氢

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亲和色谱仿生配基的筛选和设计 被引量：6

13

作者 任军 贾凌云 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第9期1345-1349,共5页

利用选择性好、稳定性高、价格低廉的仿生配基作为亲和色谱的功能基团,实现对目的蛋白质的亲和分离,可以弥补常规的单克隆抗体和其他天然蛋白质配基在价格、稳定性方面的不足,从而拓展亲和色谱技术的应用范围。本文综述了亲和色谱仿生... 利用选择性好、稳定性高、价格低廉的仿生配基作为亲和色谱的功能基团,实现对目的蛋白质的亲和分离,可以弥补常规的单克隆抗体和其他天然蛋白质配基在价格、稳定性方面的不足,从而拓展亲和色谱技术的应用范围。本文综述了亲和色谱仿生配基在筛选和设计方面的研究进展,重点介绍了组合方法和基于结构的仿生配基的设计及其应用。 展开更多

关键词 亲和色谱 仿生配基 组合化学 合理性配基设计 配基 仿生 设计 筛选 天然蛋白质 应用范围

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乙型肝炎表面抗原片段三维结构的同源模建及其配体的设计 被引量：6

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作者 张媛 李泽生 +4 位作者 孙苗 肖景发 白玉白 李铁津 孙家锺 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第1期102-105,共4页

利用同源模建和分子动力学优化得到了一种乙肝表面抗原片段的三维结构 .通过对活性部位的分析 ,设计了与抗原片段相结合的配体 .讨论了 Trp1 63 ,Trp1 65和 Pro70对于紧密结合配体所起的重要作用 ,抗原片段与配体之间的氢键也决定了它... 利用同源模建和分子动力学优化得到了一种乙肝表面抗原片段的三维结构 .通过对活性部位的分析 ,设计了与抗原片段相结合的配体 .讨论了 Trp1 63 ,Trp1 65和 Pro70对于紧密结合配体所起的重要作用 ,抗原片段与配体之间的氢键也决定了它们结合的相对位置 .从复合物得到的结构信息将有助于揭示配体与乙肝抗原的作用机理 。 展开更多

关键词 同源模建 分子设计 配体从头设计 对接

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