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路易斯碱催化的不对称C-酰化反应
1
作者 王沫 张振锋 张万斌 《中国科学：化学》 CAS CSCD 北大核心 2023年第3期388-401,共14页
不对称C-酰化反应是便捷构建季碳手性中心最有效的方法之一.不对称C-酰化反应可分为间接不对称C-酰化与直接不对称C-酰化.路易斯碱催化剂在这类反应中起到了关键性作用.作用于C-酰化反应的路易斯碱催化剂可分为叔胺类、叔膦类和亲核氧类... 不对称C-酰化反应是便捷构建季碳手性中心最有效的方法之一.不对称C-酰化反应可分为间接不对称C-酰化与直接不对称C-酰化.路易斯碱催化剂在这类反应中起到了关键性作用.作用于C-酰化反应的路易斯碱催化剂可分为叔胺类、叔膦类和亲核氧类.其中叔胺类应用最广泛并且结构最多样,主要包括氨基吡啶、脒和咪唑三类结构.本文梳理了近年来路易斯碱催化不对称C-酰化反应的发展历程,尤其详细介绍了手性双环咪唑催化的直接不对称C-酰化反应,着重探讨了催化剂在这些反应中的催化性能和作用机理. 展开更多
关键词 不对称酰化 酰基转移 直接C-酰化 路易斯碱催化 叔胺 双环咪唑
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手性路易斯碱和过渡金属协同催化反应的进展 被引量：1
2
作者 周锵 陆平 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2018年第11期825-830,共6页
近年来过渡金属与以苯并四咪唑类化合物为代表的手性路易斯碱协同作用下的不对称催化反应取得了重要的进展,包括芳基醋酸酯α衍生化及乙内酰脲、二氢喹啉酮等结构的合成、双手性中心烯丙基化反应和α-氨基酸衍生物合成等.这些反应在有... 近年来过渡金属与以苯并四咪唑类化合物为代表的手性路易斯碱协同作用下的不对称催化反应取得了重要的进展,包括芳基醋酸酯α衍生化及乙内酰脲、二氢喹啉酮等结构的合成、双手性中心烯丙基化反应和α-氨基酸衍生物合成等.这些反应在有机合成中有广阔的应用前景.本文将对这类反应的研究进展做简要的介绍. 展开更多
关键词 路易斯碱催化 过渡金属催化 协同催化 α-位官能团化 烯丙基化反应
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3-烷氧基-3-烷基异吲哚啉-1-酮的合成
3
作者 龙燕 农莉冕 +2 位作者 万代煜 贺方兰 张晓梅 《合成化学》 CAS 2023年第5期329-339,共11页
为探索3-亚烷基异吲哚啉-1-酮在有机合成中的应用潜力,构建新型的异吲哚啉-1-酮类化合物,本文以3-亚烷基异吲哚啉-1-酮和醇为原料,在三氯硅烷与路易斯碱催化剂作用下发生加成反应,得到一系列3-烷氧基-3-烷基异吲哚啉-1-酮类化合物,并初... 为探索3-亚烷基异吲哚啉-1-酮在有机合成中的应用潜力,构建新型的异吲哚啉-1-酮类化合物,本文以3-亚烷基异吲哚啉-1-酮和醇为原料,在三氯硅烷与路易斯碱催化剂作用下发生加成反应,得到一系列3-烷氧基-3-烷基异吲哚啉-1-酮类化合物,并初步尝试了以手性路易斯碱催化该反应。综上,本文建立了一种新型异吲哚啉-1-酮类化合物的合成方法,该方法条件具有温和、操作便捷、底物适用范围广和收率普遍较高的特点。 展开更多
关键词 3-亚烷基异吲哚啉-1-酮 3-烷氧基-3-烷基异吲哚啉-1-酮 合成工艺 路易斯碱催化剂 波谱鉴定
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甲胺盐酸盐/发烟硝酸体系中DPT硝解?亚硝解反应制备MNX
4
作者 张宇 徐子帅 +3 位作者 阮健 王小龙 张路遥 罗军 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2019年第2期119-124,84,共7页
用CH_3NH_2·HCl代替NH4NO3作为3,7-二硝基-1,3,5,7-四氮杂双环[3.3.1]壬烷(DPT)与发烟硝酸反应的添加剂,考察了CH_3NH_2·HCl对生成1-亚硝基-3,5,7-三硝基-1,3,5,7-四氮杂环辛烷(MNX)的影响。研究了CH_3NH_2·HCl促进DPT... 用CH_3NH_2·HCl代替NH4NO3作为3,7-二硝基-1,3,5,7-四氮杂双环[3.3.1]壬烷(DPT)与发烟硝酸反应的添加剂,考察了CH_3NH_2·HCl对生成1-亚硝基-3,5,7-三硝基-1,3,5,7-四氮杂环辛烷(MNX)的影响。研究了CH_3NH_2·HCl促进DPT与发烟硝酸反应制备MNX的工艺,考察了发烟硝酸和CH_3NH_2·HCl的加入量、反应时间和反应温度对反应的影响。结果表明,通过正交实验确定的最佳反应条件为:n(DPT):n(CH_3NH_2·HCl)=1:2.5,反应时间10 min,反应温度-25℃。在最优反应条件下MNX的收率为78.5%。本方法避免使用NaNO_2溶液和N_2O_4作为亚硝基来源,简化了MNX的制备工艺,且反应废液容易处理,硝酸回收率为75%。CH_3NH_2·HCl对DPT与发烟硝酸反应的促进作用比NH_4NO_3的显著,提出了CH_3NH_2·HCl(或NH_4NO_3)分解成CH_3NH_3(或NH_3)作为Lewis碱催化剂促进DPT与发烟硝酸反应的可能机理,其中涉及到硝酸通过氧化还原反应生成亚硝酸作为亚硝基来源的过程。 展开更多
关键词 3 7‐二硝基‐1 3 5 7‐四氮杂双环[3.3.1]壬烷(DPT) 1‐亚硝基‐3 5 7‐三硝基‐1 3 5 7‐四氮杂环辛烷(MNX) 硝酸铵 甲胺盐酸盐 lewis碱催化剂 硝解反应 亚硝解反应
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