2-溴噻吩和3-溴噻吩在267nm的C-Br键解离机理 被引量：6

1

作者 张锋 曹振洲 +3 位作者 覃晓 刘玉柱 王艳梅 张冰 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第8期1335-1341,共7页

利用离子速度影像技术,研究了2-溴噻吩和3-溴噻吩两种同分异构体在267nm激光作用下的C—Br键解离机理,获得了光解产物Br(2P3/2)和Br*(2P1/2)的能量和角度分布,分析了两异构分子在267nm的C—Br键解离通道.对于2-溴噻吩和3-溴噻吩,产物Br... 利用离子速度影像技术,研究了2-溴噻吩和3-溴噻吩两种同分异构体在267nm激光作用下的C—Br键解离机理,获得了光解产物Br(2P3/2)和Br*(2P1/2)的能量和角度分布,分析了两异构分子在267nm的C—Br键解离通道.对于2-溴噻吩和3-溴噻吩,产物Br来源于三个通道:(i)从单重激发态系间窜跃到排斥的三重激发态的快速预解离;(ii)单重激发态内转化到高振动基态的热解离;(iii)母体分子多光子电离后的解离.2-溴噻吩的产物Br*具有类似的产生机制;但对于3-溴噻吩,从激发态内转换到高振动基态发生热解离成为产物Br*的主导通道,而来自激发三重态的快速预解离通道则几乎消失.定量地给出了各个通道的相对贡献、能量分配及各向异性分布信息.实验发现,随着溴原子在噻吩上取代位置远离硫原子,来自通道(i)和(ii)产物之间的比例明显减小,相应的各向异性分布有变弱趋势. 展开更多

关键词 溴噻吩 光解离 离子速度影像

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氯碘甲烷在A带的光解动力学(英文) 被引量：2

2

作者 张昌华 张延 +1 位作者 张嵩 张冰 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第8期1708-1712,共5页

利用离子速度影像方法结合共振增强多光子电离(REMPI)技术研究了氯碘甲烷在A带的光解机理.从266和277nm的I*(5p2P1/2)和I(5p2P3/2)离子速度影像获得了碎片的平动能分布和角度分布.I和I*的平动能分布呈单高斯型,可用软自由基近似来解释.I... 利用离子速度影像方法结合共振增强多光子电离(REMPI)技术研究了氯碘甲烷在A带的光解机理.从266和277nm的I*(5p2P1/2)和I(5p2P3/2)离子速度影像获得了碎片的平动能分布和角度分布.I和I*的平动能分布呈单高斯型,可用软自由基近似来解释.I和I*是在排斥的势能面上直接解离产生的.实验得到的各向异性参数β证实分子受激发后主要产生3Q0态,并且3Q0和1Q1态之间存在非绝热转移.波长越短,这种非绝热转移越强.在235nm附近,Cl和Cl*各向同性的离子影像说明氯原子来自于CH2ICl的二次解离过程,即CH2ICl先解离产生CH2Cl自由基,自由基再解离产生氯原子. 展开更多

关键词 光解离 离子速度影像 氯碘甲烷 二次解离

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离子速度成像在阈值光电子-光离子符合测量中的应用和改进 被引量：2

3

作者 甄承 唐小锋 +1 位作者 周晓国 刘世林 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第7期1574-1578,共5页

在阈值光电子-光离子符合质谱中,通过增加离子检测端的电极板,并调整相对电压形成渐增的加速电场,获得了很好的离子速度聚焦效果.通过这种电场,使得具有较大平动能的离子团沿飞行方向逐渐膨胀的同时,在垂直于飞行方向受到电场的束缚,最... 在阈值光电子-光离子符合质谱中,通过增加离子检测端的电极板,并调整相对电压形成渐增的加速电场,获得了很好的离子速度聚焦效果.通过这种电场,使得具有较大平动能的离子团沿飞行方向逐渐膨胀的同时,在垂直于飞行方向受到电场的束缚,最终在探测器的表面实现速度聚焦,形成缩小的图像(即速度成像的放大倍率N<1),从而确保谱仪能够同时获得较高的平动能分辨率和质量分辨率.应用这种缩小的速度聚焦电场,我们研究了振动态选择的O_2^+(B^2Σ_g^-)离子解离动力学,获得了碎片离子O^+在阈值光电子-光离子符合条件下的三维时间切片图像,并通过比较两个解离通道所产生的O^+不同的平动能分布,证实了这种离子透镜电场在较宽的离子平动能范围内能够始终保持良好的速度聚焦效果. 展开更多

关键词 离子速度成像 阈值光电子-光离子符合 飞行时间质谱 解离动力学

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邻溴甲苯在234和267nm的光解动力学(英文) 被引量：2

4

作者 曹振洲 张昌华 +3 位作者 王艳梅 张锋 华林强 张冰 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第3期423-429,共7页

利用离子速度影像技术结合共振增强多光子电离(REMPI)技术,研究了邻溴甲苯在234和267 nm激光作用下的光解机理.平动能分布表明,基态Br(2P3/2)和自旋轨道激发态Br*(2P1/2)产生于两个解离通道:快通道和慢通道.快通道的各向异性参数在234 n... 利用离子速度影像技术结合共振增强多光子电离(REMPI)技术,研究了邻溴甲苯在234和267 nm激光作用下的光解机理.平动能分布表明,基态Br(2P3/2)和自旋轨道激发态Br*(2P1/2)产生于两个解离通道:快通道和慢通道.快通道的各向异性参数在234 nm分别为1.15(Br)和0.55(Br*),在267 nm分别为0.90(Br)和0.60(Br*).慢通道的各向异性参数在234 nm分别为0.12(Br)和0.14(Br*),在267 nm分别为0.11(Br)和0.10(Br*).源自于慢通道的Br和Br*碎片的各向异性弱于快通道.Br(2P3/2)的相对量子产率Φ(Br)在234 nm为0.67,在267 nm为0.70.邻溴甲苯在234和267 nm光解主要产生基态产物Br(2P3/2).快通道产生于(π,π*)束缚单重态被激发,随后通过排斥性(n,σ*)态的预解离.慢通道各向异性参数接近零,由此证实慢通道来源于单重激发态内转换到高振动基态而引发的热解离. 展开更多

关键词 离子速度影像 光解离 邻溴甲苯

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量子态选择的分子离子解离动力学：阈值光电子-光离子符合成像技术的应用 被引量：1

5

作者 周晓国 唐小锋 +1 位作者 刘世林 盛六四 《中国科学：化学》 CSCD 北大核心 2013年第12期1700-1712,共13页

阈值光电子-光离子符合速度成像技术通过对光电子和符合的光离子同时进行速度聚焦控制,大幅提高了电子和离子的收集效率和离子平动能分辨率,成为开展气相分子光电离和光电离-解离动力学研究的有效工具.利用该技术,我们精确地测量了分子... 阈值光电子-光离子符合速度成像技术通过对光电子和符合的光离子同时进行速度聚焦控制,大幅提高了电子和离子的收集效率和离子平动能分辨率,成为开展气相分子光电离和光电离-解离动力学研究的有效工具.利用该技术,我们精确地测量了分子的电离能、离子出现势等重要参数,并且开展了若干具有量子态或内能选择的离子解离动力学研究,描绘了相关势能面存在浅势阱等重要动力学特征,讨论了不同振动态和电子态的激发对解离机理和产物通道的重要影响. 展开更多

关键词 符合 离子速度成像 阈值光电子 光电离 光解离

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以交叉分子束及时间切片离子速度成像法研究产物成对相关讯息(英文)

6

作者 林志民 周金刚 +1 位作者 徐维成 刘国平 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第3期346-356,共11页

研发了一种新颖的实验方法 ,用以在交叉分子束条件下测量双分子反应产物的成对相关 (paircorrela tion)讯息 .作为尝试 ,首先选取了F +CD4/CHD3 /CH4反应体系 .结合时间切片离子速度成像与交叉分子束技术 ,可直接测得产物态分辨且成对... 研发了一种新颖的实验方法 ,用以在交叉分子束条件下测量双分子反应产物的成对相关 (paircorrela tion)讯息 .作为尝试 ,首先选取了F +CD4/CHD3 /CH4反应体系 .结合时间切片离子速度成像与交叉分子束技术 ,可直接测得产物态分辨且成对相关的角分布 .已研究了产物成对相关的几个方面 ,阐释了碰撞能效应 .测量表明 ,产物角分布对HF/DF产物振动态有极强的相关性 ,同时对甲基产物的振动态也有不可忽视的相关性 .在低碰撞能时 ,在F +CH4多原子反应中 ,首度发现了反应动态共振的证据 . 展开更多

关键词 产物成对相关性 离子速度成像 密度-通量转换 反应共振

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氧硫化碳在230 nm光激发下的S(~3P)解离通道

7

作者 吴向坤 高治 +2 位作者 于同坡 周晓国 刘世林 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第10期2004-2012,共9页

在230nm激光激发下,氧硫化碳(OCS)分子迅速解离生成振动基态但高转动激发的CO(X^1∑_g^+,v=0,J=42-69)碎片,并通过共振增强多光子电离技术实现其离子化。通过检测处于J=56-69转动激发态CO碎片的离子速度聚焦影像,我们获得了各转动态CO... 在230nm激光激发下,氧硫化碳(OCS)分子迅速解离生成振动基态但高转动激发的CO(X^1∑_g^+,v=0,J=42-69)碎片,并通过共振增强多光子电离技术实现其离子化。通过检测处于J=56-69转动激发态CO碎片的离子速度聚焦影像,我们获得了各转动态CO碎片的速度分布和空间角度分布,其中包含了S(1D)+CO的单重态和S(~3P_J)+CO三重态解离通道的贡献。不同的转动态CO碎片对应三重态产物通道的量子产率略有不同,经加权平均我们得到230 nm附近光解OCS分子中S(3P)解离通道的量子产率为4.16%。结合高精度量化计算的OCS分子势能面和吸收截面的信息,我们获得了OCS光解的三重态解离机理,即基态OCS(X^1A')分子吸收一个光子激发到弯曲的A^1A'态之后,通过内转换跃迁回弯曲构型的基电子态,随后在C-S键断裂过程中与2~3A"(c^3A")态强烈耦合并沿后者势能面绝热解离。 展开更多

关键词 氧硫化碳 光解离 共振增强多光子电离 通道分支比 离子速度成像

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氧硫化碳在230 nm 附近的三重态解离通道

8

作者 高治 孙中发 +3 位作者 吴向坤 唐国强 周晓国 刘世林 《中国科学技术大学学报》 CAS CSCD 北大核心 2015年第5期345-352,共8页

氧硫化碳（OCS ）在吸收230 nm左右的光子后迅速解离，生成的CO （X1Σ＋g ，v＝0，J＝42～65）碎片通过（2＋1）共振增强多光子电离后检测．通过对CO＋进行速度成像，获得了CO＋的平动能布居和角度分布．除了主要的单重态通道S（1D）... 氧硫化碳（OCS ）在吸收230 nm左右的光子后迅速解离，生成的CO （X1Σ＋g ，v＝0，J＝42～65）碎片通过（2＋1）共振增强多光子电离后检测．通过对CO＋进行速度成像，获得了CO＋的平动能布居和角度分布．除了主要的单重态通道S（1D）＋CO（X1Σ＋g ，v＝0）以外，三重态解离通道形成的S（3 P）原子也被观测到，其通道分支比约为0.5％，并且随CO的转动激发而略增加．结合最新计算的OCS电子激发态势能面，获得了OCS的三重态解离机理：OCS吸收230 nm光子被激发至A 1 A′态，进而通过旋轨耦合至b3 A″态解离． 展开更多

关键词 氧硫化碳(OCS ) 光解离 共振增强多光子电离 通道分支比 离子速度成像

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离子速度成像方法研究二溴甲烷的紫外光解动力学 被引量：1

9

作者 姬磊 唐颖 张冰 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第6期501-508,共8页

利用二维离子速度成像(Ion-Velocity Imaging)方法对二溴甲烷分子在234和267nm附近的光解动力学行为进行了研究.实验中得到了二溴甲烷光解产生的Br*(2P1/2)和Br(2P3/2)在不同波长下的角度和平动能分布.在平动能分布中发现两个高斯分布,... 利用二维离子速度成像(Ion-Velocity Imaging)方法对二溴甲烷分子在234和267nm附近的光解动力学行为进行了研究.实验中得到了二溴甲烷光解产生的Br*(2P1/2)和Br(2P3/2)在不同波长下的角度和平动能分布.在平动能分布中发现两个高斯分布,推测其中主要是C—Br的快速解离,而高能宽分布则来自于CH2Br自由基的二次解离过程.通过角度分布得到了Br*与Br中来自直接解离和非绝热交叉跃迁两种来源的比例.结果表明Br*原子主要来自于B1态的直接解离,而Br则绝大部分是从B1态向A1的非绝热交叉跃迁得到,并导致了两种解离通道能量分布的差别. 展开更多

关键词 二溴甲烷 光解动力学 离子速度成像

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低能离子-分子反应动力学的研究进展

10

作者 胡婕 田善喜 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2022年第4期535-541,共7页

离子-分子反应是星际空间、地球大气、燃烧火焰和等离子体等各类环境中物质演化的关键步骤之一,而且此类反应还涉及到电荷转移、能量传递等基本物理化学过程.近十几年来,离子速度成像技术的引入推动了低能离子-分子反应动力学的实验研究... 离子-分子反应是星际空间、地球大气、燃烧火焰和等离子体等各类环境中物质演化的关键步骤之一,而且此类反应还涉及到电荷转移、能量传递等基本物理化学过程.近十几年来,离子速度成像技术的引入推动了低能离子-分子反应动力学的实验研究,但仍有很多微观动力学机制有待深入探索.基于自制的交叉束离子速度成像装置,本研究组最近利用延迟线阳极探测器实现了多通道产物的三维离子速度影像的高效测量.对Ar^(+)和小分子的电荷转移研究中,作者发现了此过程与光电离、Marcus理论模型之间的差异;通过研究Ar^(+)与O_(2)、CO的解离性电荷转移反应,揭示了奇特的立体动力学特征,分析了解离性电荷转移与纯电荷转移的动力学差异.结合国际上相关研究,作者对未来的实验技术发展与研究内容作了展望. 展开更多

关键词 离子-分子反应 交叉束 离子速度成像 电荷转移 解离电荷转移

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紫外波段CH_2I_2分子的光解离动力学研究

11

作者 徐海峰 刘世林 +3 位作者 马兴孝 戴东旭 解金春 沙国河 《物理学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第2期240-246,共7页

利用离子速度成像方法 ,研究CH2 I2 分子在 2 77— 30 5nm范围内若干波长处的光解离动力学 .通过同一束激光经 (2 +1)共振多光子电离 (REMPI)过程探测光解碎片I(2 P3 2 )和I (2 P1 2 ) ,得到了不同激发波长处的离子速度分布图像 ,... 利用离子速度成像方法 ,研究CH2 I2 分子在 2 77— 30 5nm范围内若干波长处的光解离动力学 .通过同一束激光经 (2 +1)共振多光子电离 (REMPI)过程探测光解碎片I(2 P3 2 )和I (2 P1 2 ) ,得到了不同激发波长处的离子速度分布图像 ,从而获得CH2 I2 光解产物的能量分配和角分布 .实验发现 ,碎片CH2 I自由基有很高的内能激发 ,约占总可资用能的 80 %,该能量分配可以较好地用冲击模型来解释 .实验还发现 ,产物I(2 P3 2 )和I (2 P1 2 )具有很不相同的平动能分布 ,结合所得到的碎片能量分配和角分布 ,我们对碎片I(2 P3 2 )和I (2 P1 2 )生成机理进行了分析 ,指出CH2 I2分子电子激发态的绝热和非绝热解离决定了碎片的平动能分布 . 展开更多

关键词 CH2I2 离子速度成像 光解离 非绝热解离 卤代烷烃 分子反应动力学 紫外波段 绝热解离

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