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取代苯酚中共振增强的分子内氢键 被引量:8
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作者 张德纯 张艳秋 陆澄容 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1998年第1期63-67,共5页
根据晶体结构资料,计算了59个邻位取代苯酚中分子内氢键的几何.在STO-3G水平上计算了一些分子中原子部分电荷.结果表明,酚基氧与苯环上碳之间的键长,酚基上氢原子的部分电荷,酚基所在位置处的苯环环内角与取代苯酚的酸常数pKa均... 根据晶体结构资料,计算了59个邻位取代苯酚中分子内氢键的几何.在STO-3G水平上计算了一些分子中原子部分电荷.结果表明,酚基氧与苯环上碳之间的键长,酚基上氢原子的部分电荷,酚基所在位置处的苯环环内角与取代苯酚的酸常数pKa均有近似线性关系,当邻位上存在硝基或羰基时,内氢键由于共振而得到显著的增强。 展开更多
关键词 取代苯酚 共振增强 分子内氢键 苯酚 酸性
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α-异噁唑偶氮基-β-二酮类衍生物及其互变异构体的光谱 被引量:7
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作者 黄福新 吴谊群 +1 位作者 顾冬红 干福熹 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第1期141-144,共4页
研究了5种新型的具有不同结构的α异唑偶氮基β二酮类衍生物的红外光谱和紫外光谱,讨论了它们的酮式烯醇式以及偶氮式腙式之间的互变异构化现象。结果表明,所有化合物无论以固体形式或在溶液中均以腙式二酮体和偶氮式烯醇体的混合形... 研究了5种新型的具有不同结构的α异唑偶氮基β二酮类衍生物的红外光谱和紫外光谱,讨论了它们的酮式烯醇式以及偶氮式腙式之间的互变异构化现象。结果表明,所有化合物无论以固体形式或在溶液中均以腙式二酮体和偶氮式烯醇体的混合形式存在。各化合物的紫外吸收谱均呈双峰状,峰值分别处于246~262nm和326~339nm之间,其中,高波长吸收峰的强度明显高于低波长吸收峰强度,说明了各化合物中偶氮式烯醇体形式均多于腙式二酮体形式,其原因是由于各化合物中偶氮式烯醇体的异构体较多,且易以分子内氢键形式形成六元环,有利于结构稳定。 展开更多
关键词 Β-二酮 烯醇 互变异构体 分子内氢键 化合物 光谱 衍生物 噁唑 酮类 新型
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水杨酸-2′-乙基己基酯在胶束中的增溶位点 被引量:3
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作者 王春 杜新贞 +3 位作者 丁宁 杨燕 卢小泉 陈慧 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第9期1337-1341,共5页
考察了阳离子、非离子和阴离子表面活性剂存在下水杨酸-2′-乙基己基酯(EHS)的吸收光谱和激发态分子内质子转移(ESIPT)荧光光谱.结果表明,EHS可增溶在胶束中,2′-乙基己基碳链朝向胶束内核,而水杨酸基朝向胶束-水界面;胶柬环境有利于EH... 考察了阳离子、非离子和阴离子表面活性剂存在下水杨酸-2′-乙基己基酯(EHS)的吸收光谱和激发态分子内质子转移(ESIPT)荧光光谱.结果表明,EHS可增溶在胶束中,2′-乙基己基碳链朝向胶束内核,而水杨酸基朝向胶束-水界面;胶柬环境有利于EHS分子对紫外光的吸收和分子内氢键的形成,从而使ESIPT荧光显著增强,激发态分子以发射可见光和非辐射去活化方式衰减;并根据EHS和表面活性剂分子的结构和大小,解释了EHS分子在胶束中的结合位点,荧光猝灭和酯水解的光谱测量进一步为此结合位点提供了佐证. 展开更多
关键词 水杨酸-2'-乙基己基酯 胶束增溶 分子内氢键 分子内质子转移荧光 酯水解
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几种β-二酮化合物互变异构体的光谱性质研究 被引量:4
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作者 郑春阳 汪敦佳 +1 位作者 范玲 孙婷荃 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2009年第4期445-448,共4页
合成了5种不同结构的β-二酮化合物,采用电喷雾质谱、紫外光谱、红外光谱和核磁共振法对其结构进行表征,并讨论了它们的酮式-烯醇式互变异构现象。结果表明,β-二酮分子内酮式-烯醇式的互变异构平衡明显受取代基影响,它们的酮式-烯醇式... 合成了5种不同结构的β-二酮化合物,采用电喷雾质谱、紫外光谱、红外光谱和核磁共振法对其结构进行表征,并讨论了它们的酮式-烯醇式互变异构现象。结果表明,β-二酮分子内酮式-烯醇式的互变异构平衡明显受取代基影响,它们的酮式-烯醇式互变异构体含量完全不同。在固态和CDCl3溶液中,其中2种β-二酮化合物(a1,a2)中主要以烯醇形式存在,仅含有少量的酮式结构;而2种α-取代β-二酮(b1,b2)由于烯醇异构体的空间位阻效应,不能以分子内氢键形成烯醇六元环,全部以酮式结构形式存在;另外,由于强吸电子基团—CF3的作用,使得β-二酮(c)全部以烯醇形式存在。 展开更多
关键词 Β-二酮 酮式-烯醇式 互变异构体 分子内氢键
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对苯并噻唑衍生物激发态分子内质子转移的理论研究
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作者 管延隆 鞠丽平 《江西化工》 CAS 2023年第4期75-77,共3页
首先,通过研究苯并噻唑衍生物N-(3-(苯并[d]噻唑)-2-基)-4-(羟基苯基)苯甲酰胺荧光团(HBTBC)激发态分子在乙腈溶剂中氢键的几何参数变化发现,氢键在第一激发态(S1)时增强。其次,在光诱导激发下,通过乙腈溶剂中HBTBC主分子轨道的能隙以... 首先,通过研究苯并噻唑衍生物N-(3-(苯并[d]噻唑)-2-基)-4-(羟基苯基)苯甲酰胺荧光团(HBTBC)激发态分子在乙腈溶剂中氢键的几何参数变化发现,氢键在第一激发态(S1)时增强。其次,在光诱导激发下,通过乙腈溶剂中HBTBC主分子轨道的能隙以及质子受体和供体周围的电荷转移发现,电荷转移促进了HBTBC的质子转移反应。最后,通过分析势能曲线变化及过渡态数据明确了乙腈溶剂能够促进HBTBC化合物的激发态分子内质子转移(ESIPT)。 展开更多
关键词 激发态分子内质子转移 分子内氢键 前沿分子轨道 势能曲线。
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非极性有机溶剂对分子内氢键弱化程度的单分子力谱定量研究 被引量:2
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作者 张勇 许俊 +1 位作者 鲍雨 崔树勋 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2022年第4期143-149,共7页
利用单分子力谱技术,以3种不同醇解度的聚乙烯醇(PVA)为模型体系,定量研究了非极性有机溶剂对分子内氢键强度的影响.3种PVA样品在非极性有机溶剂中的分子内氢键强度均约为其在真空中强度的48%.结果表明,非极性有机溶剂对分子内氢键的弱... 利用单分子力谱技术,以3种不同醇解度的聚乙烯醇(PVA)为模型体系,定量研究了非极性有机溶剂对分子内氢键强度的影响.3种PVA样品在非极性有机溶剂中的分子内氢键强度均约为其在真空中强度的48%.结果表明,非极性有机溶剂对分子内氢键的弱化作用十分显著,可削弱其约50%的本征氢键强度.本文研究结果提示人们需重新审视液相环境对高分子单链弹性和非共价相互作用的影响. 展开更多
关键词 分子内氢键 单分子力谱 真空 非极性有机溶剂 聚乙烯醇
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THE ATTACHMENTS OF PHYCOBILINS TO CYSTEINYL RESIDUES
7
作者 程凌江 蒋丽金 马金石 《Science China Chemistry》 SCIE EI CAS 1992年第6期667-676,共10页
The attachments of phycobilins to cysteinyl residues have been worked out through the reactions of phycoerytbrobilin dimethyl ester and phycocyanobilin dimethyl ester with cysteine methyl ester and reduced glutathione... The attachments of phycobilins to cysteinyl residues have been worked out through the reactions of phycoerytbrobilin dimethyl ester and phycocyanobilin dimethyl ester with cysteine methyl ester and reduced glutathione dimethyl ester respectively. A series of model compounds which carry the same conjugative skeletons as the chromophores in phycobillproteins have been purified anti identified. These compounds are characterized with strong fluorescence emission and circular dichroism effects which appeared weaker for the common bilinoid chromophores. Analyses of the circular dichroism effects of these compounds indicated that the major reaction products of phycobilins with cysteine methyl ester and reduced glutathione dimethyl ester carried the same stereochemical configuration as the chromophores in phvcobilinoroteins 展开更多
关键词 PHYCOBILIN cysteinyl RESIDUES BIOSYNTHESIS STEREOCHEMISTRY intramolecular hydrogen bonding.
原文传递
水杨酸异辛酯与二甲基β-环糊精包结物的双重荧光光谱
8
作者 杜新贞 杨燕 +2 位作者 周嵘 王芳平 陈慧 《西北师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2007年第1期59-62,共4页
考察了不同溶剂中水杨酸异辛酯(OS)的双重荧光性质,研究了β-环糊精(-βCD)和二甲基-O-β-环糊精(DM-β-CD)对OS双重荧光光谱的影响,并通过OS分子和-βCD空腔的大小对比,对OS分子与-βCD空腔的结合位点进行了讨论.结果表明,在OS与-βCD... 考察了不同溶剂中水杨酸异辛酯(OS)的双重荧光性质,研究了β-环糊精(-βCD)和二甲基-O-β-环糊精(DM-β-CD)对OS双重荧光光谱的影响,并通过OS分子和-βCD空腔的大小对比,对OS分子与-βCD空腔的结合位点进行了讨论.结果表明,在OS与-βCD形成的包结物中,-βCD的分子空腔有利于OS分子间氢键的形成,从而导致基于分子间氢键的短波长荧光增强而基于分子内氢键的长波长荧光减弱;与-βCD相比,DM--βCD因端口边沿处甲基取代基对包结作用会产生立体位阻,更有利于OS形成分子间氢键. 展开更多
关键词 双重荧光 分子内氢键 分子间氧键 水杨酸酯 甲基化β-环糊精
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谷氨酸钠稳定构型和电子性质的量子化学研究
9
作者 吕仁庆 邢彬彬 +1 位作者 王元元 井晓慧 《鲁东大学学报(自然科学版)》 2011年第3期240-244,共5页
采用密度泛函理论方法,优化了L型和D型谷氨酸钠最稳定的结构.计算结果表明,在气相状态下,中性结构比双极离子结构稳定.自然轨道(NBO)电荷分析结果与电负性分析结果一致.前线轨道能量分析表明,L-谷氨酸钠作为电子给体比D-谷氨酸钠更活泼... 采用密度泛函理论方法,优化了L型和D型谷氨酸钠最稳定的结构.计算结果表明,在气相状态下,中性结构比双极离子结构稳定.自然轨道(NBO)电荷分析结果与电负性分析结果一致.前线轨道能量分析表明,L-谷氨酸钠作为电子给体比D-谷氨酸钠更活泼.拓扑性质分析表明,L-和D-谷氨酸钠分子中均有两个分子内氢键.电子圆二色性计算表明,L-和D-谷氨酸钠电子从基态向单重态激发态跃迁表现出活性. 展开更多
关键词 密度泛函理论 谷氨酸钠 分子内氢键 拓扑性质 电子圆二色性
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祖师麻甲素的提取、高效液相色谱测定及量子化学研究
10
作者 刘妍 毕慧敏 游富英 《计算机与应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2009年第10期1287-1290,共4页
建立祖师麻的有效成分——祖师麻甲素提取和HPLC检测方法,并对其进行了量子化学研究。HPLC检测方法选用VP ODS C_(18)(250 mm×4.6 mm,5μm)色谱柱,流动相为甲醇-0.5%磷酸溶液(45:55),检测波长327 nm,量子化学计算在B3LYP/6-311G(2D... 建立祖师麻的有效成分——祖师麻甲素提取和HPLC检测方法,并对其进行了量子化学研究。HPLC检测方法选用VP ODS C_(18)(250 mm×4.6 mm,5μm)色谱柱,流动相为甲醇-0.5%磷酸溶液(45:55),检测波长327 nm,量子化学计算在B3LYP/6-311G(2DF,PD)水平得到祖师麻甲素的几何构型、振动频率及能量,认识祖师麻甲素的分子内氢键结构。HPLC检测方法精密度、稳定性、重现性好,提取祖师麻甲素纯度为96.6%,量子化学计算结果与已知实验数据一致。 展开更多
关键词 祖师麻甲素 HPLC 量子化学计算 分子内氢键
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对称双吡咯甲烷的合成与分子内氢键的研究
11
作者 陈清奇 王昌琦 +2 位作者 程凌江 马金石 金声 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1995年第5期725-729,共5页
5-甲基吡咯-2-羧酸酯在磺酰氯、溴或四乙酸铅的作用下,生成相应的在5-甲基上含取代基的产物,后者不经分离便可自缩合得标题化合物。核磁共振氢谱研究和分子构象模拟计算表明,当3,3'位的取代基为甲酸(酯)基或乙酸(酯)... 5-甲基吡咯-2-羧酸酯在磺酰氯、溴或四乙酸铅的作用下,生成相应的在5-甲基上含取代基的产物,后者不经分离便可自缩合得标题化合物。核磁共振氢谱研究和分子构象模拟计算表明,当3,3'位的取代基为甲酸(酯)基或乙酸(酯)基时,可形成3,3'位酯基与另一吡咯环上的氮氢之间的分子内氢键,而3,3'位是其它取代基,如乙酰基、丙酸(酯)基、丁酸(酯)基时不能形成类似的分子内氢键。 展开更多
关键词 双吡咯甲烷 氢键 NMR 合成
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Estimation of Intramolecular Hydrogen-bonding Energy via the Substitution Method
12
作者 张艳 王长生 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第7期829-835,共7页
The intramolecular hydrogen-bonding energies for eighteen molecules were calculated based on the substitution method, and compared with those predicted by the cis-trans method. The energy values obtained from two meth... The intramolecular hydrogen-bonding energies for eighteen molecules were calculated based on the substitution method, and compared with those predicted by the cis-trans method. The energy values obtained from two methods are close to each other with a correlation coefficient of 0.96. Furthermore, the hydrogen-bonding energies based on the substitution method are consistent with the geometrical features of intramolecular hydrogen bonds. Both of them demonstrate that the substitution method is capable of providing a good estimation of intramolecular hydrogen-bonding energy. 展开更多
关键词 intramolecular hydrogen-bonding energy substitution method cis-trans method
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水杨酸甲酯在β-环糊精水溶液中的双重荧光光谱 被引量:1
13
作者 杨燕 杜新贞 +1 位作者 董小丽 王春 《光谱实验室》 CAS CSCD 2008年第2期43-47,共5页
研究了β-环糊精(β-CD)及其衍生物甲基-β-环糊精(M-β-CD)、羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)对水杨酸甲酯(MS)双重荧光光谱的影响,并将其与MS在不同溶剂中的荧光光谱进行对比。结果表明,MS的双重荧光与所处微环境的氢键性质密切相关,β-C... 研究了β-环糊精(β-CD)及其衍生物甲基-β-环糊精(M-β-CD)、羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)对水杨酸甲酯(MS)双重荧光光谱的影响,并将其与MS在不同溶剂中的荧光光谱进行对比。结果表明,MS的双重荧光与所处微环境的氢键性质密切相关,β-CD取代基的大小会导致空腔口处的极性和空间位阻不同,相应改变了分子间氢键相互作用,当MS分子进入β-CDs空腔时会引起其基态互变异构体之间平衡的移动,从而导致光谱的变化。包合物稳定常数测定表明,三种β-CDs对MS包合能力的大小为M-β-CD>HP-β-CD>β-CD。 展开更多
关键词 双重荧光 分子内氢键 分子间氢键 水杨酸甲酯 Β-环糊精
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Tautomerizations and intramolecular hydrogen bondings of the chiral α-nitroester, α-nitrosoester and α-ketoester
14
作者 Fu’an Kang Chenglie Yin 《Chinese Science Bulletin》 SCIE EI CAS 1998年第18期1531-1536,共0页
Interesting and diverse tautomerizations and intramolecular hydrogen bondings of the chiral α-nitroester, α-nitrosoester and α-ketoester are described and rationally interpreted.
关键词 TAUTOMERIZATION intramolecular hydrogen bonding α-ketoester γ-butyrolactone.
全文增补中
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