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多肽中氢键强度的理论研究 被引量:12
1
作者 王长生 齐学洁 +1 位作者 马英格 杨忠志 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第6期1111-1114,共4页
用 B3 LYP/6-3 1 G* 方法优化了多肽分子的几何构型 ,计算了各个构型的电荷分布和氢键酸度 ,进而对多肽分子中的氢键强度进行了研究 .结果表明 ,多肽分子中氢键的强度同时取决于形成氢键的 H…O原子间距 R和 N—H… O之间的键角 β;多... 用 B3 LYP/6-3 1 G* 方法优化了多肽分子的几何构型 ,计算了各个构型的电荷分布和氢键酸度 ,进而对多肽分子中的氢键强度进行了研究 .结果表明 ,多肽分子中氢键的强度同时取决于形成氢键的 H…O原子间距 R和 N—H… O之间的键角 β;多肽分子倾向于形成 R值小、β值大的大环氢键 .3 1 0 螺旋结构的多肽分子中的氢键具有协同效应 ,分子越大 ,分子中氢键越多 ,氢键的协同效应越强 . 展开更多
关键词 氢键 氢键酸度 多肽 氢键的协同效应
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氢键酸度的量子化学参数表示 被引量:6
2
作者 傅旭春 俞庆森 梁文权 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第5期805-809,共5页
研究了 1 3 7个化合物的总氢键酸度 (∑ αH2 )与量子化学参数的相关性 .对于含羟基或羧基化合物 ,∑ αH2 =-0 .0 2 77+3 .82 6QH-0 .0 2 73 EL UMO-0 .0 654EHOMO+3 .0 85QO(n =70 ,r =0 .982 ) ,其中 QH表示羟基或羧基氢原子净电荷 ,... 研究了 1 3 7个化合物的总氢键酸度 (∑ αH2 )与量子化学参数的相关性 .对于含羟基或羧基化合物 ,∑ αH2 =-0 .0 2 77+3 .82 6QH-0 .0 2 73 EL UMO-0 .0 654EHOMO+3 .0 85QO(n =70 ,r =0 .982 ) ,其中 QH表示羟基或羧基氢原子净电荷 ,EL UMO表示最低未占据分子轨道能级 ,EHOMO 表示最高占据分子轨道能级 ,QO 表示羟基或羧基中与氢原子连接的氧原子净电荷 ;对于含氨基化合物 ,∑ αH2 =-1 .569+3 .63 7QH-0 .1 2 3 5EHOMO(n =4 9,r =0 .985) ,其中 QH 表示氨基中较正氢原子的净电荷 ;对于含亚氨基化合物 ,∑ αH2 =-0 .4 72 +3 .676QH(n =1 8,r=0 .993 ) ,其中 展开更多
关键词 氢键 氢键酸度 AM1法 量子化学参数 计算方法
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羧基和羧基化合物氢键酸度的量子化学参数表示
3
作者 龙建君 张铭钦 《遵义医学院学报》 2004年第6期525-530,共6页
目的 研究羟基和羧基化合物的量子化学参数与其实验氢键酸度∑αH2 的关系。方法 用Gaussian98W程序包分别在B3LYP/ 6 311G 和HF/ 6 311G (I原子用 3 2 1G 基组 )水平对 70个羟基和羧基化合物的几何结构进行优化 ,在此基础上... 目的 研究羟基和羧基化合物的量子化学参数与其实验氢键酸度∑αH2 的关系。方法 用Gaussian98W程序包分别在B3LYP/ 6 311G 和HF/ 6 311G (I原子用 3 2 1G 基组 )水平对 70个羟基和羧基化合物的几何结构进行优化 ,在此基础上计算羟基氢和羟基氧原子的净电荷QH 和QO、化合物前线分子轨道能级EHOMO和ELUMO、系统总能ET 和偶极矩D等量子化学参数 ;将计算所得B3LYP和HF两个参数集对∑αH2 进行主成分回归 (PCR)和逐步回归 (SWR)分析 ,建立预报模型。结果 基于B3LYP高精度参数集的回归模型拟合优度和预测值均好于HF的 ;PCR模型预测值与实验值吻合较好 ;SWR模型存在多重共线性 ,预测值可信度较低。结论 羟基和羧基化合物的∑αH2 适宜用B3LYP的量子化学参数来表示。 展开更多
关键词 氢键酸度 量子化学参数 主成分回归 逐步回归
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含羟基或羧基化合物的氢键酸度的表达式
4
作者 胡彩玲 刘汉文 《湘潭师范学院学报(自然科学版)》 2004年第4期17-20,共4页
研究了 70个含羟基或羧基化合物的氢键酸度 ∑αH2 与分子的均衡电负性Xeq,烷基的极化效应指数PEI以及分子中羟基氧或羧酸中羟基氧原子上的净电荷q0 之间的相关性。结果表明 ,对含醇羟基或酚羟基的化合物 ,氢键酸度∑αH2 与上述三参数... 研究了 70个含羟基或羧基化合物的氢键酸度 ∑αH2 与分子的均衡电负性Xeq,烷基的极化效应指数PEI以及分子中羟基氧或羧酸中羟基氧原子上的净电荷q0 之间的相关性。结果表明 ,对含醇羟基或酚羟基的化合物 ,氢键酸度∑αH2 与上述三参数存在较好的相关性 ,回归系数R可达 0 96 8;若除去其中含杂原子的化合物 ,回归系数R得到进一步提高 ,为 0 986 ;对含羧基的化合物 ,氢键酸度 ∑αH2 仅用两个参数 ,分子的均衡电负性Xeq 和氧原子上的净电荷q0 就可以得到很好的描述 ,R为 0 985。 展开更多
关键词 氢键 羧基化合物 氧原子 电负性 回归系数 分子 电荷 羟基 酸度 羧酸
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一种小分子敏感材料的制备与气敏特性研究
5
作者 王晓杰 杜晓松 +2 位作者 胡佳 黄嘉 蒋亚东 《传感器与微系统》 CSCD 北大核心 2011年第11期62-64,68,共4页
合成了一种氢键酸性小分子神经毒气敏感材料。以二氯硅烷、2—溴甲基萘、活化锌粉、丙烯基苯为起始原料,通过格氏反应、硅氢加成,制备得到二(苯丙基)—二[(2—萘基)甲基]硅烷,然后用六氟异丙醇进行取代,得到二[3,5—双(2—羟基六氟异丙... 合成了一种氢键酸性小分子神经毒气敏感材料。以二氯硅烷、2—溴甲基萘、活化锌粉、丙烯基苯为起始原料,通过格氏反应、硅氢加成,制备得到二(苯丙基)—二[(2—萘基)甲基]硅烷,然后用六氟异丙醇进行取代,得到二[3,5—双(2—羟基六氟异丙基)苯丙基]—二{(4,6,8—三[3,5—双(2—羟基六氟异丙基)]—2—萘基)甲基}硅烷(HPNMS)。将HPNMS涂覆在声表面波(SAW)传感器上,研究了其对神经毒剂模拟剂甲基膦酸二甲酯(DMMP)的气敏特性。结果表明:在(30~170)×10-6的气体体积分数范围内,SAW传感器的响应值与DMMP的含量呈线性关系,对于较厚的敏感膜灵敏度可达266 Hz/10-6。且响应迅速,解吸彻底,对甲苯、丙酮等干扰气体也具有良好的选择性。 展开更多
关键词 神经毒气 敏感材料 小分子 氢键酸性 声表面波传感器
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超支化敏感聚合物基于QCM检测痕量TNT爆炸物 被引量:2
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作者 葛巍巍 郭拴宝 《分析试验室》 CAS CSCD 北大核心 2016年第8期978-981,共4页
为对TNT类爆炸物进行痕量检测,以石英晶体微天平(QCM)传感器为平台,用具有氢键酸性的氟化醇为敏感端基的超支化敏感聚合物材料构造了化学传感器。制备的QCM传感器可以在室温下对2.2×10^(-10)mol/L浓度以上的TNT气体进行响应;连续... 为对TNT类爆炸物进行痕量检测,以石英晶体微天平(QCM)传感器为平台,用具有氢键酸性的氟化醇为敏感端基的超支化敏感聚合物材料构造了化学传感器。制备的QCM传感器可以在室温下对2.2×10^(-10)mol/L浓度以上的TNT气体进行响应;连续循环检测3次TNT气体未见信号衰减;对H_2O、乙醇、H_2、H_2S、SO_2、甲烷和NO_2等气体有良好的抗干扰能力;QCM传感器可以用于对TNT类爆炸物的痕量检测。 展开更多
关键词 石英微天平 氢键酸性 超支化聚合物 TNT检测
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氢键酸性聚合物神经毒剂敏感材料的研究进展
7
作者 王志东 杜晓松 +2 位作者 黄嘉 唐先忠 蒋亚东 《材料导报》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第11期81-84,93,共5页
神经毒剂由于呈现氢键碱性,因此以氢键酸性物质作敏感材料可以提高传感器的灵敏度、增强选择性、缩短响应时间。综述了氢键酸性敏感材料的研究现状,结果表明超支碳硅聚合物与线形、超支碳硅氧烷聚合物相比具有响应幅度大、工作温度高、... 神经毒剂由于呈现氢键碱性,因此以氢键酸性物质作敏感材料可以提高传感器的灵敏度、增强选择性、缩短响应时间。综述了氢键酸性敏感材料的研究现状,结果表明超支碳硅聚合物与线形、超支碳硅氧烷聚合物相比具有响应幅度大、工作温度高、抗干扰性强等优点。 展开更多
关键词 神经毒剂 敏感材料 氢键酸性聚合物 超支化聚合物
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Detection of 2,4-dinitrotoluene using hydrogen-bond acidic polymer coated SAW sensor
8
作者 Yang Wang Xiaosong Du +2 位作者 Yin Long Huiling Tai Yadong Jiang 《Chinese Science Bulletin》 SCIE EI CAS 2014年第21期2608-2612,共5页
A strong hydrogen-bond acidic(HBA)polymer linear fluoroalcoholic polysiloxane(PLF),synthesized by one-step hydrosilylation,was introduced for 2,4-dinitrotoluene(2,4-DNT)detection using surface acoustic wave(SAW)device... A strong hydrogen-bond acidic(HBA)polymer linear fluoroalcoholic polysiloxane(PLF),synthesized by one-step hydrosilylation,was introduced for 2,4-dinitrotoluene(2,4-DNT)detection using surface acoustic wave(SAW)devices.FT-IR spectra and1H NMR spectra characterizations confirmed its molecular structure.Then,PLF was dissolved in chloroform,and spray coated onto a434 MHz SAW device.And subsequently,the sensitivity and selectivity of the fabricated sensor were studied based on a SAW test platform.To 2,4-DNT of 1 ppm and 100 ppb(for DNT,1 ppm=8.1 mg/m3;1 ppb=8.1 lg/m3),the responses of the sensor rose 7.7 and 1.5 kHz,respectively.Furthermore,compared with some common interference vapors at 10 mg/m3,the response of the sensor to 2,4-DNT at1 ppm was 5 times stronger.The sensitive property was attributed to the hydrogen bond interaction between the hexafluoroisopropanol(HFIP)group in PLF and the basic lone electron pairs of nitro-groups in 2,4-DNT.Comparison between the PLF sensor and hydroxyl group functionalized polymer(carbowax and MOBCD)-coated sensors was investigated,and the results showed that the PLF sensor exhibited better sensitivity.In a word,the PLF sensor exhibited fast response,negligible baseline drifts and excellent reversibility,indicating good candidates of HFIP group functionalized HBA polymers for practical nitroaromatic explosives detection. 展开更多
关键词 传感器检测 氢键相互作用 酸性聚合物 SAW器件 二硝基甲苯 FT-IR光谱 涂覆 核磁共振氢谱
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