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复杂含氧盐矿物热力学数据的简单估算方法 被引量:7
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作者 钱红亮 刘畅 +3 位作者 吉远辉 姚文俊 冯新 陆小华 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第3期544-550,共7页
提出了一种复杂含氧盐矿物的摩尔生成Gibbs自由能和摩尔生成焓的简单估算方法,并把复杂含氧盐矿物分为不含水复杂含氧盐矿物和含水复杂含氧盐矿物,不含水复杂含氧盐矿物可以看作是酸性氧化物和碱性氧化物组成的物质,其摩尔生成Gibbs自... 提出了一种复杂含氧盐矿物的摩尔生成Gibbs自由能和摩尔生成焓的简单估算方法,并把复杂含氧盐矿物分为不含水复杂含氧盐矿物和含水复杂含氧盐矿物,不含水复杂含氧盐矿物可以看作是酸性氧化物和碱性氧化物组成的物质,其摩尔生成Gibbs自由能或摩尔生成焓都可以看作是酸性氧化物和碱性氧化物复合成的化合物摩尔生成Gibbs自由能或摩尔生成焓之和。含水复杂含氧盐矿物摩尔生成Gibbs自由能或摩尔生成焓是不含水部分和水的摩尔生成Gibbs自由能或摩尔生成焓贡献值之和。本文提出的方法计算步骤十分简单,从相对误差来看,本方法和其他方法相比精度较好,可以计算包含本课题组长期研究的钛酸盐系列晶须的所有复杂含氧盐矿物的摩尔生成Gibbs自由能和摩尔生成焓,为热力学在钛酸盐系列晶须制备中的应用提供理论支持。 展开更多
关键词 复杂含氧盐矿物 生成gibbs自由能 生成焓 热力学数据 物性估算
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方解石在不同水环境中的溶解与沉淀作用 被引量:1
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作者 马诚佑 康志强 +6 位作者 张立浩 玄惠灵 农培杰 潘树芬 孔琪琪 朱义年 朱宗强 《中国岩溶》 CAS CSCD 北大核心 2023年第1期29-39,51,共12页
方解石的溶解与沉淀是各种岩溶地质作用的基础,但对其在不同水环境条件下的溶解过程和溶解度有待深入研究。文章通过实验研究了天然方解石(CaCO_(3))在不同水环境中的溶解作用。结果表明,方解石在纯净水、空气饱和水、CO_(2)饱和水、初... 方解石的溶解与沉淀是各种岩溶地质作用的基础,但对其在不同水环境条件下的溶解过程和溶解度有待深入研究。文章通过实验研究了天然方解石(CaCO_(3))在不同水环境中的溶解作用。结果表明,方解石在纯净水、空气饱和水、CO_(2)饱和水、初始pH=3的溶液和初始pH=9的溶液中溶解时,Ca浓度随着溶解时间的增加呈现缓慢升高并趋于稳定,在溶解4080 h后达到0.4444~0.4696 mmol·L^(−1)、0.4020~0.4154 mmol·L^(−1)、0.5739~0.6597 mmol·L^(−1)、1.0981 mmol·L^(−1)和0.4489 mmol·L^(−1);方解石(CaCO_(3))在纯净水中溶解时溶度积(Ksp)为10−8.48±0.08~10−8.48±0.13,吉布斯生成自由能ΔGf˚[CaCO_(3)]为−1129.82±0.51~−1129.87±0.76 kJ·mol^(−1)。在天然水中溶解时,桂林漓江水中Ca和Mg的浓度在达到饱和状态后呈现下降趋势;广西北海海水相对于碳酸盐矿物处于饱和或过饱和状态;桂林雁山和丫吉地下水相对于方解石、文石和白云石处于饱和或过饱和状态。研究结果进一步证明了水环境对方解石溶解的显著影响,研究结果可为岩溶地质作用的地球化学模拟提供参考。 展开更多
关键词 方解石 溶解作用 溶度积 吉布斯生成自由能
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Electrochemical formation of holmium-cobalt alloys 被引量:1
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作者 SUYuzhi YANGQiqin LIUGuankun 《Rare Metals》 SCIE EI CAS CSCD 2003年第1期19-24,共6页
The electrochemical formation processes of holmium-cobalt alloys on cobaltcathode in molten HoCl_3-KCl were investigated by cyclic voltammetry and open current potential-timecurve alter potentiostatic electrolysis. Th... The electrochemical formation processes of holmium-cobalt alloys on cobaltcathode in molten HoCl_3-KCl were investigated by cyclic voltammetry and open current potential-timecurve alter potentiostatic electrolysis. The structure of Ho-Co alloys' films deposited on cobaltelectrode by potentiostatic electrolysis was characterized by X-ray diffraction. The standard Gibbsfree energies of formation for the intermetallic compounds of Ho and Co were determined. Thediffusion coefficient and diffusion activation energy of Ho atom in the alloy phase were calculatedto be 10^(-10) -10^(-11) cm^2/s and 96.0 kJ/mol, respectively, from the current-time curve atpotential step. 展开更多
关键词 rare earths holmium-cobalt alloy electrochemical formation moltenchloride gibbs free energy of formation diffusion coefficient
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氯化钠对微乳液形成及增溶热力学的影响 被引量:1
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作者 李波 张玉喜 《北京石油化工学院学报》 2009年第2期5-7,共3页
研究了不同盐含量对癸烷/SDS/正戊醇/水微乳体系形成及增溶自由能的影响。实验结果表明,无机盐的加入能明显改变其热力学性质,在质量比为m(SDS)∶m(正戊醇)∶m(癸烷)∶m(水)=9∶10∶11∶70组成的微乳液体系中,随着NaCl含量的增加,该体系... 研究了不同盐含量对癸烷/SDS/正戊醇/水微乳体系形成及增溶自由能的影响。实验结果表明,无机盐的加入能明显改变其热力学性质,在质量比为m(SDS)∶m(正戊醇)∶m(癸烷)∶m(水)=9∶10∶11∶70组成的微乳液体系中,随着NaCl含量的增加,该体系ΔG形成和ΔG增溶均呈现出类似于正弦波的波动,并且在同一条件下ΔG形成总是远远大于ΔG增溶,改变癸烷和水的配比,该体系能形成液晶。 展开更多
关键词 微乳液 表面活性剂 无机盐 形成自由能 增溶自由能
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天然菱锌矿(ZnCO_(3))在不同水环境中的溶解作用及溶度积
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作者 杨洪渠 玄惠灵 +4 位作者 魏彩春 朱宗强 莫南 张立浩 朱义年 《桂林理工大学学报》 CAS 北大核心 2022年第4期960-967,共8页
通过批试验研究了天然菱锌矿(ZnCO_(3))在不同水环境中的溶解作用。结果表明:菱锌矿在纯净水、空气饱和水、CO_(2)饱和水、初始pH值分别为3和9的溶液中溶解时,Zn浓度随着溶解时间的增加逐渐升高,在2640 h(110 d)后达到溶解平衡或稳定状... 通过批试验研究了天然菱锌矿(ZnCO_(3))在不同水环境中的溶解作用。结果表明:菱锌矿在纯净水、空气饱和水、CO_(2)饱和水、初始pH值分别为3和9的溶液中溶解时,Zn浓度随着溶解时间的增加逐渐升高,在2640 h(110 d)后达到溶解平衡或稳定状态,浓度分别为0.093~0.097 mmol/L、0.090~0.093 mmol/L、0.102~0.105 mmol/L、0.599和0.083 mmol/L;菱锌矿的溶度积(Ksp)为10-10.91±0.21~10-11.11±0.13,吉布斯生成自由能(ΔG_(f)^(o))在(-737.18±1.18)~(-738.30±0.74)kJ/mol。在地表水和地下水中溶解时,Zn浓度随着溶解时间的增加初始时呈上升趋势,随后逐渐下降,并且远低于在实验室配水中的浓度;溶解过程中方解石、文石、白云石和菱镁矿等的沉淀会抑制菱锌矿在天然水体中的溶解,降低水中Zn的浓度。 展开更多
关键词 菱锌矿 溶解作用 溶度积 吉布斯生成自由能
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用线性自由能关系预测金属络合物的热力学性质(英文)
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作者 徐惠芳 王益锋 《高校地质学报》 CAS CSCD 2004年第1期78-87,共10页
Sverjensky与Molling提出的线性自由能关系是根据金属阳离子的热力学性质来预测等结构系列中固体相的标准生成自由能。本文研究结果证实 ,水溶液中金属络合物与简单金属阳离子之间也存在类似的相关关系 ,预测值与实验值的差异通常小于 1... Sverjensky与Molling提出的线性自由能关系是根据金属阳离子的热力学性质来预测等结构系列中固体相的标准生成自由能。本文研究结果证实 ,水溶液中金属络合物与简单金属阳离子之间也存在类似的相关关系 ,预测值与实验值的差异通常小于 1.5kcal/mol或小于一个log单位 ,这一线性自由能关系对于预测自然环境中重金属的水溶物种的配分。 展开更多
关键词 水合金属络合物 吉布斯生成自由能 稳定常数 线性自由能关系
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Thermodynamic properties of LaCrO_3
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作者 CHEN Zhanheng XING Xianran +2 位作者 YUAN Wenxia HUANG Xiaowei LI Hongwei 《Rare Metals》 SCIE EI CAS CSCD 2006年第5期562-566,共5页
The nano powders of LaCrO3 were prepared by a sol-gel route. The heat capacity of LaCrO3 nano powders from 350 to 550 K was measured by DSC method and expressed as: Cpa2CrO3) (±0.112) = 166.844 - 8.500 ×... The nano powders of LaCrO3 were prepared by a sol-gel route. The heat capacity of LaCrO3 nano powders from 350 to 550 K was measured by DSC method and expressed as: Cpa2CrO3) (±0.112) = 166.844 - 8.500 ×10^-3T- 1.022×10^6T^-2 (J/(mol.K)) (350-550 K). An EMF measurement assembly was developed with CaF2 as an electrolyte for the galvanic cell. From measured EMF data of the reversible cell, (-) PL La2O3, LaF3, O2 (1 atm)lCaF2O2(1 atm), LaF3, LaCrO3, Cr2O3, Pt(+), and the relevant value of Gibbs free energy, the Gibbs free energy of formation of LaCrO3 was calculated from 700 to 885 K: △G ФaLaCrO3 = -1555.364 + 0.354T (kJ/mol) (700-885 K). And the Gibbs free energy change of reaction from simple oxides La2O3 and Cr2O3 was calculated to be: AG f Oox(LaCrO3) = -94.758 + 8.530×10^-2T(kJ/mol) (700-885 K). 展开更多
关键词 lanthanum chromate gibbs free energy of formation heat capacity EMF measurement nano powder
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Electrochemical determination of Gibbs free energy of formation of magnesium ferrite
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作者 Ling Wang Huizhu Zhou +1 位作者 Yanruo Hong Girish M Kale 《Journal of University of Science and Technology Beijing》 CSCD 2007年第4期361-364,共4页
The standard Gibbs free energy of formation of magnesium ferrite was determined by means of two types of solid state electrochemical cells: one using MgZr4(PO4)6 (MZP) as the solid electrolyte and the other using... The standard Gibbs free energy of formation of magnesium ferrite was determined by means of two types of solid state electrochemical cells: one using MgZr4(PO4)6 (MZP) as the solid electrolyte and the other using CaF2 as the solid electrolyte. The first cell was operated in the range of 950 to 1100 K. The second cell was operated in the range of 1125 to 1200 K. The reversibility of the cell EMFs was confirmed by microcoulometric titration. The Gibbs energy changes of magnesium ferrite relative to component oxides were calculated based on EMF measurements and are given by following expressions, respectively: AG1 = -3579-15 T (J/mol) and AGⅡ =6258-24.3 T (J/mol). The results obtained from two different cells are consistent with each other. The results also are in agreement with Rao' s and Tretjakov's data in the measured temperature range. When the Gibbs free energies of formation of MgO and Fe203 were substituted in the reaction, the Gibbs free energies of formation of MgFe204 was obtained in two temperature ranges and the for mations are shown as follows: AG 1Formation =-1427394+360.5 T (J/mol) and AGⅡ Formition =-1417557+351.2 T (J/mol). 展开更多
关键词 magnesium ferrite electrochemical cell gibbs free energy of formation solid electrolyte
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迭代最小二乘回归方法估算蒙脱石标准生成Gibbs自由能ΔG_f^0的研究
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作者 杨保俊 于少明 单承湘 《硅酸盐学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2000年第1期39-43,共5页
将迭代最小二乘法应用于硅酸盐矿物标准生成Gibbs自由能ΔG0f 的估算 ,以克服早期指数回归方法 (Chen ,1 975)的一些局限性。借助于树图理论实现了指数回归方程中指数幂xi 的优化选定 ,并采用迭代最小二乘法求解回归方程 ,得到一个估算... 将迭代最小二乘法应用于硅酸盐矿物标准生成Gibbs自由能ΔG0f 的估算 ,以克服早期指数回归方法 (Chen ,1 975)的一些局限性。借助于树图理论实现了指数回归方程中指数幂xi 的优化选定 ,并采用迭代最小二乘法求解回归方程 ,得到一个估算硅酸盐矿物标准生成Gibbs自由能的改进回归方法。用此方法估算了几种化学计量已知的硅酸盐矿物以及非化学计量组成蒙脱石的标准生成Gibbs自由能 ,所得结果与文献值比较吻合得较好 ,相对误差一般小于0 .5% . 展开更多
关键词 硅酸盐矿物 gibbs自由能 回归方法 蒙脱石
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磷氯钡石[Ba_5(PO_4)_3Cl]在水溶液中的溶解作用及溶度积
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作者 林局 朱宗强 +3 位作者 潘艳 魏彩春 朱义年 贺利娜 《桂林理工大学学报》 CAS 北大核心 2016年第4期792-798,共7页
合成和表征了磷氯钡石[Ba_5(PO_4)_3Cl]固体,通过溶解实验研究了其在水溶液中的溶解作用。结果表明:溶液的pH值和组分随时间的变化与初始pH值密切相关。溶解过程包括了质子化作用,Ba^(2+)、PO^(3-)_4和Cl^-离子的释放、络合作用,重结晶... 合成和表征了磷氯钡石[Ba_5(PO_4)_3Cl]固体,通过溶解实验研究了其在水溶液中的溶解作用。结果表明:溶液的pH值和组分随时间的变化与初始pH值密切相关。溶解过程包括了质子化作用,Ba^(2+)、PO^(3-)_4和Cl^-离子的释放、络合作用,重结晶作用等。在25℃和初始pH=2.00、5.60、9.00的条件下,磷氯钡石[Ba_5(PO_4)_3Cl]的溶度积(Ksp)分别为10^(-42.85)、10^(-43.44)和10^(-43.34),相应的吉布斯生成自由能ΔG_f^o分别为-6 235.82、-6 239.16和-6 238.58 k J/mol。一些常见的氯磷灰石矿物在水中的稳定性顺序为Pb_5(PO_4)_3Cl>Cd_5(PO_4)_3Cl>Ca_5(PO_4)_3Cl>Ba_5(PO_4)_3Cl>Sr_5(PO_4)_3Cl>Zn_5(PO_4)_3Cl。 展开更多
关键词 磷氯钡石 溶解作用 溶度积 吉布斯生成自由能
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电化学方法测定纳米材料的热力学函数 被引量:9
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作者 王路得 黄在银 +2 位作者 范高超 周泽广 谭学才 《中国科学:化学》 CAS CSCD 北大核心 2012年第1期47-51,共5页
以纳米铜为例,首次采用电化学方法获取纳米材料的热力学函数.通过电化学沉积法制备了粒子尺寸约80nm的纳米铜电极,测定纳米铜与块体铜电极的电势差,以块体铜的热力学函数值为参考标准,根据纳米铜与块体铜的热力学关系式,求得纳米铜的标... 以纳米铜为例,首次采用电化学方法获取纳米材料的热力学函数.通过电化学沉积法制备了粒子尺寸约80nm的纳米铜电极,测定纳米铜与块体铜电极的电势差,以块体铜的热力学函数值为参考标准,根据纳米铜与块体铜的热力学关系式,求得纳米铜的标准摩尔生成焓、标准摩尔生成吉布斯自由能、标准摩尔熵分别为5.16kJmol-1、0.216kJmol-1、49.75JK-1mol-1,同时,求得纳米铜可逆电池反应的热效应为-4.95kJmol-1. 展开更多
关键词 电化学 纳米铜 标准摩尔熵 标准摩尔生成焓 标准摩尔生成吉布 斯自由能
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High Temperature Thermodynamics of RE(La,Ce,Pr,Y,Tb)-S-F Systems
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作者 洪彦若 李联生 《Rare Metals》 SCIE EI CAS CSCD 1994年第2期133-136,共4页
The compounds of RESF. RE = La. Ce. Pr, Y and Tb, were made from RE_2S_3 and REF_3 by high tem-perature solid reaction. The Gibbs standard free energies of formation of RESF were measured by galvaniccell technique by ... The compounds of RESF. RE = La. Ce. Pr, Y and Tb, were made from RE_2S_3 and REF_3 by high tem-perature solid reaction. The Gibbs standard free energies of formation of RESF were measured by galvaniccell technique by using CSZ as solid electrolyte. The results of this work together with the Gibbs standardfree energies of formation ol RE,S. . REzSa and REFa were used to determine the phase diagrams ofRESF systems in this paper. 展开更多
关键词 gibbs standard free energy of formation RESF THERMODYNAMICS
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Si_2N_2O标准生成吉布斯自由能的测定 被引量:1
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作者 董鹏莉 张梅 +1 位作者 郭敏 王习东 《耐火材料》 CAS 北大核心 2012年第3期169-173,共5页
用两种方法测量了Si2N2O的标准生成吉布斯自由能ΔfGθSi2N2O:其一是在0.1 MPa氮气压力条件下,在1 073~1 869 K范围内,利用Y2O3稳定ZrO2固体电解质,以Cr和Cr2O3为参比电极,用极化法测试;其二是在1 673和1 773 K下通过Ni-NiO平衡控制氧... 用两种方法测量了Si2N2O的标准生成吉布斯自由能ΔfGθSi2N2O:其一是在0.1 MPa氮气压力条件下,在1 073~1 869 K范围内,利用Y2O3稳定ZrO2固体电解质,以Cr和Cr2O3为参比电极,用极化法测试;其二是在1 673和1 773 K下通过Ni-NiO平衡控制氧分压法测试。结果表明,两者吻合很好,其表达式可写为:ΔfGθSi2N2O=-960.627+0.292T±6.2(kJ·mol-1),其中1 073 K≤T≤1 869 K。 展开更多
关键词 SI2N2O 固体电解质 标准生成吉布斯自由能 热力学测试
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包含热泵工质的重要有机物的标准~
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作者 郑丹星 李东风 罗北辰 《北京化工大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 1996年第2期5-9,共5页
介绍了化学元素和化合物的标准的基本概念及计算原理,基于国际上最新的标准热化学数据修正了化学元素(79种)标准数据,继而推算了500种重要有机化合物的标准。
关键词 标准Yong 标准燃烧焓 化工过程 YONG分析 热泵
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