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Ag3PO4表面热力学性质及光催化原位过程热动力学的晶面效应 被引量:13
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作者 肖明 黄在银 +2 位作者 汤焕丰 陆桑婷 刘超 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第2期399-406,共8页
采用湿化学法制备了立方体{100}、四面体{111}和菱形十二面体{110}磷酸银微晶,通过场发射扫描电镜(FE-SEM),X射线粉末衍射(XRD),固体紫外可见漫反射光谱(UV-Vis DRS),光电流,光致发光(PL)对催化剂的组分、结构、形貌及光电性质进行了系... 采用湿化学法制备了立方体{100}、四面体{111}和菱形十二面体{110}磷酸银微晶,通过场发射扫描电镜(FE-SEM),X射线粉末衍射(XRD),固体紫外可见漫反射光谱(UV-Vis DRS),光电流,光致发光(PL)对催化剂的组分、结构、形貌及光电性质进行了系统表征。以罗丹明B(Rh B)为目标污染物,对不同形貌Ag_3PO_4微晶的可见光催化活性进行了探究。通过微热量技术结合过渡态理论和热化学循环原理对Ag_3PO_4的摩尔表面Gibbs自由能进行了测定,其数值分别为1.2972、0.9621、0.5414 k J?mol-1。采用自主设计的新型LED光-微热量系统获取了Ag_3PO_4原位光催化降解Rh B 2 h的热效应和稳定放热阶段的热焓变化率,并对其热谱曲线进行了合理的解析。结果表明,Ag_3PO_4的催化活性与原位光催化降解Rh B的热效应、热焓变化率以及摩尔表面Gibbs自由能皆呈正相关。此外,通过捕获剂实验和电子顺磁共振(ESR)确定了Ag_3PO_4光催化降解Rh B过程的主要活性基团。 展开更多
关键词 磷酸银 表面热力学 原位光量热 光催化 晶面效应
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丙烯直接环氧化Cu基催化剂的研究进展与挑战 被引量:3
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作者 王秋祥 周凌云 +2 位作者 战超 傅钢 谢兆雄 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第4期585-596,共12页
作为一种重要的化工原料,环氧丙烷年产量近千万吨,然而目前工业上制备环氧丙烷的方法仍然面临着成本高、副产物多以及污染严重等问题。直接氧气氧化法进行丙烯环氧化因为具有原子经济、环保等优点受到了越来越多的关注。但是,催化过程... 作为一种重要的化工原料,环氧丙烷年产量近千万吨,然而目前工业上制备环氧丙烷的方法仍然面临着成本高、副产物多以及污染严重等问题。直接氧气氧化法进行丙烯环氧化因为具有原子经济、环保等优点受到了越来越多的关注。但是,催化过程中丙烯的α-H和环氧丙烷都具有很高的活性,使得在高转化率的条件下提升环氧丙烷选择性成为一个巨大的挑战。研究者们发现相较于其他币族金属,Cu基催化剂表现出更优异的丙烯直接环氧化反应性能。本综述总结梳理了近年来关于Cu基催化剂催化丙烯直接环氧化反应的研究成果,聚焦于Cu基催化剂改性方法,并对Cu基催化剂依然存在的问题和挑战进行深入探讨。 展开更多
关键词 Cu基催化剂 丙烯环氧化 直接氧化法 晶面效应 助剂
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Ag_3PO_4溶解热力学函数的晶面效应与温度效应
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作者 贺子君 肖明 +4 位作者 马祥英 邱江源 肖碧源 覃方红 黄在银 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2019年第5期959-964,共6页
在室温下制备了立方体{100}、四面体{111}、菱形十二面体{110}和块体Ag3PO4微晶,并进行了表征.测定了其在不同温度下水溶液中的电导率,结合强电解质溶液和溶解热力学理论,得到了Ag3PO4微晶的溶解热力学函数.以具有不同晶面的Ag3PO4微晶... 在室温下制备了立方体{100}、四面体{111}、菱形十二面体{110}和块体Ag3PO4微晶,并进行了表征.测定了其在不同温度下水溶液中的电导率,结合强电解质溶液和溶解热力学理论,得到了Ag3PO4微晶的溶解热力学函数.以具有不同晶面的Ag3PO4微晶为模型,研究了纳米材料溶解热力学函数的晶面效应和温度效应.结果表明,具有{110}晶面的菱形十二面体Ag3PO4的标准摩尔溶解吉布斯自由能(ΔGm—0)、标准摩尔溶解焓(ΔHm—0)和标准摩尔溶解熵(ΔSm—0)最大,具有{100}晶面的立方体Ag3PO4次之,具有{111}晶面的四面体Ag3PO4最小;溶解平衡常数(KSP)和ΔGm—0随着温度的升高而增大. 展开更多
关键词 磷酸银 溶解热力学 晶面效应 温度效应
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TiO_2单晶面负载贵金属Ag形貌及其催化活性 被引量:2
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作者 欧阳琴 江卓 昝菱 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2016年第9期984-990,共7页
采用水热法合成90%以上高暴露单晶面TiO_2(001)、(101)和(010),并通过光沉积方法负载贵金属Ag,光照20 min后,由于不同晶面具有不同的原子排布和电子结构,其负载的Ag的粒径不同,TiO_2-101晶面上Ag的粒径为(12.5±5)nm,TiO_2-010晶面... 采用水热法合成90%以上高暴露单晶面TiO_2(001)、(101)和(010),并通过光沉积方法负载贵金属Ag,光照20 min后,由于不同晶面具有不同的原子排布和电子结构,其负载的Ag的粒径不同,TiO_2-101晶面上Ag的粒径为(12.5±5)nm,TiO_2-010晶面上Ag的粒径为(17.5±5)nm,而TiO_2-001晶面上Ag的粒径为(25±15)nm。可见光催化降解罗丹明B(Rh B)实验表明,不同晶面负载Ag后降解能力不同;荧光及瞬态荧光表明,Ag/TiO_2-010的电子空穴复合弱于Ag/TiO_2-001及Ag/TiO_2-101,故其光催化降解速率为1.032 h-1,强于后两者;固体紫外分析显示,Ag的粒径越小,表面等离子体共振(SPR)效应越强,Ag/TiO_2-101的光催化活性强于Ag/TiO_2-001;自由基捕获结果表明,Ag/TiO_2-001、Ag/TiO_2-101和Ag/TiO_2-010降解Rh B的主要活性自由基是空穴(h+)和羟基自由基(·OH)。 展开更多
关键词 TiO2单晶面 贵金属负载 晶面效应 光催化活性 功能材料
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Co_(3)O_(4)在多相催化反应中的晶面效应
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作者 胡慧敏 邢向英 +2 位作者 韩宇静 王会香 吕宝亮 《人工晶体学报》 CAS 北大核心 2022年第7期1309-1319,共11页
Co_(3)O_(4)是一种重要且性能优异的过渡金属氧化物,可以广泛应用于光、电、磁、热等多个领域,其晶体作为多相催化剂在众多反应中有着不可替代的地位。催化机理研究发现,催化反应过程不但受晶体催化剂颗粒尺寸的影响,而且对晶体的晶面... Co_(3)O_(4)是一种重要且性能优异的过渡金属氧化物,可以广泛应用于光、电、磁、热等多个领域,其晶体作为多相催化剂在众多反应中有着不可替代的地位。催化机理研究发现,催化反应过程不但受晶体催化剂颗粒尺寸的影响,而且对晶体的晶面也很敏感。因此,晶面效应的研究对于深入认识多相催化反应过程以及有效设计高活性催化剂都有重要意义。Co_(3)O_(4)晶体具有Co^(3+)和Co^(2+)混合价态的尖晶石结构,其在不同催化反应中均表现出明显的晶面效应。本文综述了近年来Co_(3)O_(4)作为多相晶体催化剂在热催化、光催化、电催化以及类过氧化物酶催化中的晶面效应,结合理论计算结果从Co_(3)O_(4)晶面的原子结构出发解释了产生晶面效应的原因;最后总结了Co_(3)O_(4)在以上反应中晶面效应的一般规律,探讨了目前Co_(3)O_(4)晶面效应研究中的不足,并对未来的发展趋势进行了展望。 展开更多
关键词 Co_(3)O_(4) 过渡金属氧化物 晶体催化剂 晶面效应 原子排布 多相催化 理论计算
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形貌效应对铁基催化剂在NH3-SCR反应中的影响 被引量:2
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作者 葛成艳 李健 +3 位作者 邹伟欣 万海勤 李丹 孙敬方 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2020年第12期2251-2258,共8页
水热法、共沉淀法合成了一系列不同形貌(RhFe、RoFe、PaFe)的α-Fe2 O3催化剂,同时利用XRD、BET、SEM、TEM、H2-TPR以及NH3-TPD等表征手段对催化剂的物理化学性质进行了表征,并借助NH3-SCR模型反应对催化剂进行了性能评价。XRD结果表明... 水热法、共沉淀法合成了一系列不同形貌(RhFe、RoFe、PaFe)的α-Fe2 O3催化剂,同时利用XRD、BET、SEM、TEM、H2-TPR以及NH3-TPD等表征手段对催化剂的物理化学性质进行了表征,并借助NH3-SCR模型反应对催化剂进行了性能评价。XRD结果表明,三种形貌的α-Fe2 O3催化剂样品均为赤铁矿的晶型。由H2-TPR结果可知,RoFe催化剂样品的氧化还原能力最强,RhFe次之,PaFe最差。通过NH3-TPD表征发现峰面积归一化后脱附峰面积大小顺序为:RhFe>RoFe>PaFe,说明菱形α-Fe2 O3催化剂具有最强的NH3吸附容量,从而有利于NH3的活化,进而促进反应的进行。不同形貌α-Fe2 O3催化剂针对峰面积归一化后的活性顺序为:RhFe>RoFe>PaFe,与催化剂表面酸性顺序一致,说明表面酸性的强弱是影响不同形貌α-Fe2 O3催化剂活性差异的关键。 展开更多
关键词 α-Fe2 O3催化剂 NO消除 形貌效应 NH3-SCR反应
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