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苯/二联苯为桥的噻吩-吡咯-噻吩结构:分子构型及电致变色性质(英文)
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作者 戴玉玉 李维军 +5 位作者 闫拴马 王士昭 俞越 欧阳密 陈丽涛 张诚 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第11期2268-2276,共9页
合成了两种以苯或二联苯为桥键单元的噻吩-吡咯-噻吩衍生物(Ph SNS、BPh SNS),并通过电化学聚合形成具有交联结构的聚合物薄膜(p Ph SNS、p BPh SNS)。两种单体的循环伏安曲线表明,相比BPh SNS的一个氧化峰,Ph SNS表现出两个氧化峰,理... 合成了两种以苯或二联苯为桥键单元的噻吩-吡咯-噻吩衍生物(Ph SNS、BPh SNS),并通过电化学聚合形成具有交联结构的聚合物薄膜(p Ph SNS、p BPh SNS)。两种单体的循环伏安曲线表明,相比BPh SNS的一个氧化峰,Ph SNS表现出两个氧化峰,理论计算结果表明这可能主要是由于Ph SNS化合物中的两条噻吩-吡咯-噻吩具有不同的分子构型,其中一条噻吩-吡咯-噻吩中噻吩与吡咯单元的扭曲角为21.2°,另一条噻吩-吡咯-噻吩中噻吩与吡咯单元的扭曲角为40.2°,这使得Ph SNS的HOMO-1和HOMO表现出比较大的能隙(~0.4 e V),因而导致出现两个峰;BPh SNS结构中两条噻吩-吡咯-噻吩的分子构型相同,使得HOMO-1和HOMO很相似,因此其电化学只出现一个峰。然而,两个单体表现出相同的起始氧化还原电位,同时相应的聚合物表现出相似的氧化还原曲线,使得两种聚合物薄膜表现出相似的电致变色性质。光谱电化学表明,p Ph SNS和p BPh SNS表现出相似的光学吸收及相似的颜色变化(黄色-灰绿色-灰色);此外,p Ph SNS和p BPh SNS表现出快速的响应速度(1100 nm处分别为0.57和0.93 s),同时表现出合理的光学对比度(1100 nm处分别为46%和31%);这些研究将为关联分子构型与单体的电化学、聚合物的电致变色性质三者之间的关系提供一定的借鉴与帮助。 展开更多
关键词 噻吩-吡咯-噻吩 分子构型 理论分析 电化学聚合 电致变色
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