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可见光促(E)-硝基烯烃异构化
1
作者 林璐 赵筱薇 江智勇 《河南大学学报（自然科学版）》 CAS 2016年第5期587-591,共5页
由于在同一反应中能够表现出不同的反应活性及立体选择性,分别使用（E）-烯烃和（Z）-烯烃作为合成子能够极大地提高分子多样性.因此,（E）-烯烃和（Z）-烯烃在有机合成中具有同等重要的地位.然而,尽管（E）-硝基烯烃能够很方便地合成出... 由于在同一反应中能够表现出不同的反应活性及立体选择性,分别使用（E）-烯烃和（Z）-烯烃作为合成子能够极大地提高分子多样性.因此,（E）-烯烃和（Z）-烯烃在有机合成中具有同等重要的地位.然而,尽管（E）-硝基烯烃能够很方便地合成出来,目前可用于构建（Z）-硝基烯烃的方法仍然局限于紫外光驱动的异构化.并且,这一方法仍然面临两点重大挑战：高能紫外光容易造成副反应增多,（Z）-硝基烯烃的产率均不尽如人意;同时,缺乏底物普适性尝试.本文报道了一种通过低能量可见光照射下（E）-硝基烯烃向（Z）-硝基烯烃转变的光敏异构化反应.在3 W蓝色LED灯照射并选用硫脲作为添加剂的条件下,一系列具有不同电子及位阻效应取代基的（E）-硝基烯烃能够很方便地转变为重要的（Z）-硝基烯烃,收率为42%~72%. 展开更多
关键词 光敏异构化 硝基烯烃 可见光 硫脲 e/Z构型
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通过增强电荷转移激发态构建激发态下稳定的基于氰基二苯乙烯的E/Z构型（英文）
2
作者 董玉杰 许晨东 +3 位作者 王士昭 李维军 宋庆宝 张诚 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第6期637-643,共7页
在前期工作中,我们报道了一个三苯胺基团键接氰基二苯基乙烯单元的分子TPNCF,并认为从局域激发态到电荷转移(CT)激发态的快速内转换,能够有效抑制E/Z异构化反应。为了进一步证明CT态能够诱导E/Z构型的稳定,本文中我们将三苯胺基团替代... 在前期工作中,我们报道了一个三苯胺基团键接氰基二苯基乙烯单元的分子TPNCF,并认为从局域激发态到电荷转移(CT)激发态的快速内转换,能够有效抑制E/Z异构化反应。为了进一步证明CT态能够诱导E/Z构型的稳定,本文中我们将三苯胺基团替代为给电子能力更强的吩噁嗪基团,设计合成了分子PZNCF,并且成功获得其E/Z异构体。通过对原位核磁及紫外光谱数据的分析,我们发现相比于TPNCF,PZNCF在光辐照下的E/Z异构化反应明显变慢。这说明对于氰基二苯基乙烯单元,一个更强给电子能力基团吩噁嗪的引入能够使其在激发态下具有更稳定的E/Z构型。密度泛函理论计算及光物理测试结果表明PZNCF分子具有较强的电荷转移激发态,这也更加证实了我们先前的结论:通过合理构建给受体结构,能够获得激发态下构型稳定的E/Z异构体。 展开更多
关键词 e/Z构型 电荷转移激发态 氰基二苯基乙烯 给受体结构 局域激发态
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可见光促进的香豆素类衍生物的绿色仿生催化合成及分光光度法定量分析 被引量：1
3
作者 张帝 夏天 +1 位作者 罗永祥 王兮 《大学化学》 CAS 2022年第5期212-221,共10页
香豆素结构广泛存在于各种功能分子中,人们在香豆素衍生物的合成中已经取得一些显著进展,但这些方法还存在一定的局限性,如反应条件苛刻、环境不友好等。本实验方案采用了前沿的合成方法,从半微量反应、连续流动相合成、光反应、仿生催... 香豆素结构广泛存在于各种功能分子中,人们在香豆素衍生物的合成中已经取得一些显著进展,但这些方法还存在一定的局限性,如反应条件苛刻、环境不友好等。本实验方案采用了前沿的合成方法,从半微量反应、连续流动相合成、光反应、仿生催化、绿色化学、自由基过程、计算化学等多维度丰富了本科有机实验教学内容。此外,在加深本科生对有机化学基础知识的理解和实验技能的掌握以及对有机化学的兴趣培养方面,都具有非常积极的作用。多学科交叉的思维模式也有很好的教学意义。 展开更多
关键词 可见光促进 仿生催化 氧气氧化 烯烃的e/Z构型异构 自由基环化
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苯甲醛肟偶极互变反应的理论研究 被引量：4
4
作者 徐为人 王建武 刘成卜 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第5期880-883,共4页
研究了苯甲醛肟 Z构型和 E构型两种异构体与相应偶极体的 3条互变反应途径 :( 1 )单分子内质子转移反应 ,质子由肟羟基转移至邻位的氮上 ,过渡态为三角形结构 ,反应能垒较高 ;( 2 )二聚体内的质子互换反应 ,质子分别从一个肟羟基转移到... 研究了苯甲醛肟 Z构型和 E构型两种异构体与相应偶极体的 3条互变反应途径 :( 1 )单分子内质子转移反应 ,质子由肟羟基转移至邻位的氮上 ,过渡态为三角形结构 ,反应能垒较高 ;( 2 )二聚体内的质子互换反应 ,质子分别从一个肟羟基转移到另一个肟的氮上 ,过渡态为六元环结构 ,能垒较低 ,理论反应速度较大 ,但平衡常数较小 ;( 3 )肟羟基与甲醇的质子互换反应 ,过渡态具有五元环结构 ,能垒和反应速度介于上述两者之间 .结果表明 ,在 3条反应途径上 ,Z构型和 E构型均有类似的过渡态 ,Z构型有利于偶极体存在 .在室温下主要通过二聚体内质子交换进行互变反应 ,实际体系中由于偶极体不断被消耗 。 展开更多
关键词 苯甲醛肟 偶极体 互变异构反应 z构型 e构型
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液相色谱法测定E-和Z-烯草酮含量 被引量：1
5
作者 强伟 王英 +1 位作者 薛建强 潘朝晖 《世界农药》 CAS 2022年第9期52-55,共4页
采用正、反相高效液相色谱法比较测定了烯草酮原药有效成分含量;同时考察了不同溶剂溶解烯草酮后,在正、反相条件下有效成分在24h内的纯度变化。结果表明,正、反相分析方法均适用烯草酮原药中E及E、Z之和含量测定。准确定性出Z构型,并... 采用正、反相高效液相色谱法比较测定了烯草酮原药有效成分含量;同时考察了不同溶剂溶解烯草酮后,在正、反相条件下有效成分在24h内的纯度变化。结果表明,正、反相分析方法均适用烯草酮原药中E及E、Z之和含量测定。准确定性出Z构型,并将其计入有效成分中,有利于解决国内不同检测单位分析结果的差异。 展开更多
关键词 烯草酮 e构型 Z构型 液相色谱 含量测定
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MEH-CN-PPV中Z/E的构型
6
作者 李昱鹏 何琳 +2 位作者 陆丹 马於光 李国文 《发光学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第1期100-104,共5页
用Knoevenagel方法,合成了MEH-CN-PPV,通过对其1H-核磁共振(1H-NMR)谱的研究,在MEH-CN-PPV的1H-NMR谱中发现烯键的Z/E两种构型的信号,通过积分面积初步估算E构型占15%,Z构型占85%。并且合成了模型化合物———齐聚物(E,E)-1,4-二(1-氰基... 用Knoevenagel方法,合成了MEH-CN-PPV,通过对其1H-核磁共振(1H-NMR)谱的研究,在MEH-CN-PPV的1H-NMR谱中发现烯键的Z/E两种构型的信号,通过积分面积初步估算E构型占15%,Z构型占85%。并且合成了模型化合物———齐聚物(E,E)-1,4-二(1-氰基-2-苯乙烯基)-2-(2-乙基己氧基)-5-甲氧基苯,其发生异构时,1H-NMR谱的变化与MEH-CN-PPV的Z/E两种构型在1H-NMR谱中的信号吻合。 展开更多
关键词 MeH-CN-PPV Z/e构型 核磁共振
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