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碳纳米管上分子印迹微反应器的构建及催化Diels-Alder反应研究 被引量:5
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作者 许志锋 文戈 +3 位作者 邝代治 张复兴 王剑秋 李俊华 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2011年第5期1157-1162,共6页
通过多壁碳纳米管(MWCNTs)上羟基的酯化反应在碳纳米管表面接枝双键,以蒽和马来酸的加成反应产物为模板分子,甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)为交联剂,通过微波辐射聚合在碳纳米管表面接枝一层厚度约为30 nm的分... 通过多壁碳纳米管(MWCNTs)上羟基的酯化反应在碳纳米管表面接枝双键,以蒽和马来酸的加成反应产物为模板分子,甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)为交联剂,通过微波辐射聚合在碳纳米管表面接枝一层厚度约为30 nm的分子印迹催化剂.该催化剂对蒽和马来酸的加成反应具有明显的催化作用,反应开始后的180 min内,催化反应速率是不加催化剂反应速率的1.77倍.该催化反应的催化动力学遵守Michaelis-Menten方程,最大速率(vmax)为0.713μmol/(L.s),米氏常数(KM)为17735.24μmol/L. 展开更多
关键词 分子印迹微反应器 多壁碳纳米管 diels-alder加成 催化
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5,6-二甲基苯并咪唑与C_(60)的Diels-Alder反应 被引量:3
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作者 张小英 曾和平 +1 位作者 曾志 霍延平 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2002年第4期202-203,210,共3页
5 ,6-二甲基苯并咪唑与 NBS作用 ,得到 5 ,6-二溴甲基苯并咪唑后 ,再与 C60 进行 [4+ 2 ] Diels-Alder环加成反应 ,获得了稳定的单一加成产物 C60 稠环合苯并咪唑 ,用 FABMS、F TIR、UV、1
关键词 5 6-二甲基苯并咪唑 杂原子双烯体 C60 合苯并咪唑 diels-alder加成 结构表征 碳60 富勒烯
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富勒烯-C_(60)衍生物与2-溴甲基-3-(二溴甲基)喹喔啉的合成研究 被引量:2
3
作者 黄丽莎 曾和平 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第6期362-364,共3页
以 2 ,3 二 (溴甲基 )喹喔啉和N 溴代丁二酰亚胺 (NBS)为原料 ,以偶氮二异丁腈 (AIBN)为催化剂 ,在氮气中反应制得 2 溴甲基 3 (二溴甲基 )喹喔啉 (A) ,收率为 2 0 %。以此为中间体与富勒烯C60 反应 ,以 18 冠 6为催化剂 ,按n(A)∶n(... 以 2 ,3 二 (溴甲基 )喹喔啉和N 溴代丁二酰亚胺 (NBS)为原料 ,以偶氮二异丁腈 (AIBN)为催化剂 ,在氮气中反应制得 2 溴甲基 3 (二溴甲基 )喹喔啉 (A) ,收率为 2 0 %。以此为中间体与富勒烯C60 反应 ,以 18 冠 6为催化剂 ,按n(A)∶n(C60 ) =1 1∶1 0的物质量比在氮气气氛中经Diels-Alder环加成反应合成了C60 并夹二氮杂蒽 (B) ,收率为 10 6 6 %。并对A和B进行了结构表征。 展开更多
关键词 富勒烯-C60衍生物 2-溴甲基-3-(二溴甲基)喹喔啉 合成 研究 2 3-二溴甲基喹喔啉 diels-alder加成 C60并夹二氮杂蒽
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ZnCl2/凹凸棒石催化合成生物增塑剂C22-三酸酯研究 被引量:1
4
作者 刘高伟 吕宗莹 +3 位作者 曾桂凤 周永生 王建浩 王车礼 《中国粮油学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2017年第1期91-98,共8页
以地沟油制废弃油脂脂肪酸甲酯(WOFAME)与马来酸二丁酯(DBM)为原料,在自制ZnCl_2/凹凸棒石催化剂作用下合成结构不同的生物增塑剂C22-三酸酯。采用IR、MS、1H-NMR和HPLC等手段对合成产物进行定性、定量分析,根据产物的组成结构对可能的... 以地沟油制废弃油脂脂肪酸甲酯(WOFAME)与马来酸二丁酯(DBM)为原料,在自制ZnCl_2/凹凸棒石催化剂作用下合成结构不同的生物增塑剂C22-三酸酯。采用IR、MS、1H-NMR和HPLC等手段对合成产物进行定性、定量分析,根据产物的组成结构对可能的合成路径进行探讨;试验优化了产物合成工艺条件,研究了产物的耐热及增塑性能。结果表明,在ZnCl_2/凹凸棒石作用下WOFAME中亚油酸甲酯与DBM可分别经Diels-Alder环加成及双烯加成反应合成"环己烯式"与"悬挂式"的C22-三酸酯;合成产物的适宜工艺条件为:反应温度240℃,反应时间4 h,n(DBM)∶n(亚油酸甲酯)=1.1∶1,催化剂用量为WOFAME用量的10%;此条件下,亚油酸甲酯转化率及产物选择性分别可达97%、94%以上。与碘催化反应相比,三分子加成副产物显著减少。此外,合成的C22-三酸酯的耐热性能及增塑性能均优于碘催化合成的产物,且明显优于邻苯类增塑剂DOP。 展开更多
关键词 ZnCl2/凹凸棒石 dielsalder加成 双烯加成 生物增塑剂 C22-三酸酯
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2,3-二溴甲基喹喔啉与C_(60)的Diels-Alder反应 被引量:1
5
作者 黄丽莎 李加新 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2002年第1期71-72,共2页
The Diels Alder cycloaddition is one of the best methods for Fullerene organic.We study the reaction of 2,3 bis(bromomethyl) quinoxaline with Fullerene derivatives.The resulting cycloadduct Fullerene phenazine is stab... The Diels Alder cycloaddition is one of the best methods for Fullerene organic.We study the reaction of 2,3 bis(bromomethyl) quinoxaline with Fullerene derivatives.The resulting cycloadduct Fullerene phenazine is stable enough to allow for isolation,storage,and further manipulations. 展开更多
关键词 2 3-二溴甲基喹喔啉 diels-alder加成 C60并吩嗪 C60 富勒烯
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催化转化呋喃类生物质制备芳香烃化合物的研究
6
作者 曾滴 刘雪晨 +3 位作者 周沅逸 王海鹏 张玲 王文中 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2022年第1期131-141,共11页
芳香烃化合物是一类与人类生产生活密切相关的重要有机化工原料。基于石油资源的日益枯竭及其生产过程中带来的环境污染问题,寻找新的合成芳香烃化合物的绿色化学路线成为有机合成领域中的研究热点。呋喃类生物质主要来源于植物系生物质... 芳香烃化合物是一类与人类生产生活密切相关的重要有机化工原料。基于石油资源的日益枯竭及其生产过程中带来的环境污染问题,寻找新的合成芳香烃化合物的绿色化学路线成为有机合成领域中的研究热点。呋喃类生物质主要来源于植物系生物质,廉价和分子多样性使其成为合成芳香烃化合物的重要候选原料。通过热催化或低温催化反应,呋喃类生物质与乙烯、丙烯等亲二烯体可进行Diels-Alder环加成和脱水等反应芳构化为芳香烃化合物。以呋喃类生物质为基础的催化反应可高效利用可再生能源,工业应用前景广阔。目前呋喃类生物质催化转化制备芳香烃化合物的研究大部分依赖高温高压的高能耗反应条件,且面临"一锅法"副反应繁杂的问题,例如水解、烷基化、异构化和低聚等。本文综述了基于不同呋喃生物质分子所取得的研究成果和面临的问题,简要介绍Diels-Alder环加成的反应机理,详细讨论催化剂组分、溶剂效应和亲二烯体对反应效率的影响,并对未来基于生物质的芳香烃化合物合成路径进行展望。 展开更多
关键词 呋喃类生物质 芳香烃化合物 催化反应 diels-alder加成
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替卡格雷关键中间体手性氨基环戊三醇的合成
7
作者 马定娜 滕大为 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2016年第11期1315-1320,共6页
以D-丙氨酸为原料,经酯化、Boc保护氨基、酯基羟胺化、羟胺氧化、Diels-Alder加成、烯烃双羟基化、邻二羟基的亚异丙基保护、脱N-酰基保护基、钯炭催化氢解等反应制备了(1S,2R,3S,4R)-2,3-O-亚异丙基-4-氨基环戊烷-1,2,3-三醇(Ⅰ)。对... 以D-丙氨酸为原料,经酯化、Boc保护氨基、酯基羟胺化、羟胺氧化、Diels-Alder加成、烯烃双羟基化、邻二羟基的亚异丙基保护、脱N-酰基保护基、钯炭催化氢解等反应制备了(1S,2R,3S,4R)-2,3-O-亚异丙基-4-氨基环戊烷-1,2,3-三醇(Ⅰ)。对工艺路线中影响收率的关键步骤进行了反应条件优化。结果表明:(R)-N-Boc-丙氨酸异羟肟(Ⅴ)的制备采用(R)-N-Boc-丙氨酸甲酯(Ⅳ)为原料,收率为90.0%;(R)-2-(叔丁氧羰基)氨基-1-[(1S,4R)-2-氧杂-3-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯-3-基]丙-1-酮(Ⅵ)的制备采用Swern氧化和Diels-Alder环加成"一锅"反应,收率为83.1%;(2R)-2-(叔丁氧羰基)氨基-1-[(1S,4R,5R)-5,6-二羟基-2-氧杂-3-氮杂双环[2.2.1]庚-3-基]丙-1-酮(Ⅶ)的制备过程中使用了廉价且低毒的高锰酸钾,收率达85.0%。改进后目标产物的总收率达到了59.8%。 展开更多
关键词 替卡格雷 Swern氧化 diels-alder加成 (1S 2R 3S 4R)-2 3-O-亚异丙基-4-氨基戊烷-1 2 3-三醇 精细化工中间体
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C_(59)XH(X=N,B)与1,3-丁二烯Diels-Alder环加成反应的区域选择性(英文)
8
作者 梁云霄 尚贞锋 +1 位作者 许秀芳 赵学庄 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第10期1811-1816,共6页
应用半经验的AM1和密度泛函B3LYP/6-31G*方法对1,3-丁二烯与C59XH(X=N,B)Diels-Alder环加成反应的区域选择性进行理论研究,选择一些有代表性的C59XH(X=N,B)的6—6键探讨环加成反应的机理.1,3-丁二烯与C59NH进行的Diels-Alder反应,随着... 应用半经验的AM1和密度泛函B3LYP/6-31G*方法对1,3-丁二烯与C59XH(X=N,B)Diels-Alder环加成反应的区域选择性进行理论研究,选择一些有代表性的C59XH(X=N,B)的6—6键探讨环加成反应的机理.1,3-丁二烯与C59NH进行的Diels-Alder反应,随着加成位置远离C59NH的N原子,活化能越来越低,但都比1,3-丁二烯与C60相应反应的活化能高.与此相反,对于1,3-丁二烯与C59BH进行的环加成反应,加成位置最靠近B原子的2,12/r-和2,12/f-过渡态的势垒最低,并且比1,3-丁二烯与C60进行环加成反应的活化能约低18kJ·mol-1,其产物也是热力学最稳定的.与C60相应的反应相比,C59NH和C59BH中N和B原子不同的电子性质对其邻位双键进行Diels-Alder环加成反应的活性产生了不同影响,前者使反应活性降低,后者使反应活性增强. 展开更多
关键词 C59XH(X=N B) diels-alder加成 区域选择性 AM1 DFT
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杂Diels-Alder环加成反应级联RAFT聚合
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作者 曹如月 肖晶晶 +3 位作者 王伊轩 李翔宇 冯岸超 张立群 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第5期721-734,共14页
Diels-Alder(DA)反应温度可逆、无需催化剂、高效快速且无有害产物,成为构建可自愈和可回收的动态共价弹性体网络的有利选择。然而传统的DA反应(比如呋喃和马来酰亚胺)存在反应时间长、反应温度高和模块化差等问题。近年来研究发现,具... Diels-Alder(DA)反应温度可逆、无需催化剂、高效快速且无有害产物,成为构建可自愈和可回收的动态共价弹性体网络的有利选择。然而传统的DA反应(比如呋喃和马来酰亚胺)存在反应时间长、反应温度高和模块化差等问题。近年来研究发现,具有高反应性的二烯可与特异性的RAFT试剂发生HDA反应(含杂原子硫的Diels-Alder环加成反应),实现HDA反应与RAFT聚合的高效级联,降低DA反应温度及反应时间的同时,又将RAFT聚合对于聚合物分子量以及分子量分布的精确可控性结合到DA反应中,在制备高分子量嵌段及接枝聚合物、表面修饰等方面有广泛的应用潜力。本文综述了近十五年来HDA-RAFT级联反应的研究与应用,探讨了目前仍存在的一些问题和解决方法,并对未来这一领域的发展进行了展望。 展开更多
关键词 diels-alder加成反应 RAFT聚合 接枝聚合物 表面修饰
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生物基呋喃与甲醇耦合催化热解制备芳烃化合物 被引量:3
10
作者 郑云武 王继大 +4 位作者 刘灿 林旭 卢怡 李文斌 郑志锋 《农业工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2020年第2期275-283,共9页
为了提高芳烃的选择性产率和减少催化剂的积碳,以生物基呋喃为原料,以甲醇为耦合试剂进行催化共热解,探讨工艺条件对芳烃的选择性产率的影响,同时对其转化路径以及催化剂的积碳进行分析。结果表明:呋喃与甲醇耦合协同催化共热解可以有... 为了提高芳烃的选择性产率和减少催化剂的积碳,以生物基呋喃为原料,以甲醇为耦合试剂进行催化共热解,探讨工艺条件对芳烃的选择性产率的影响,同时对其转化路径以及催化剂的积碳进行分析。结果表明:呋喃与甲醇耦合协同催化共热解可以有效的提高芳烃的选择性产率,二者具有明显的协同效应,甲醇的添加促进了甲醇制烯烃(methanol to olefin,MTO)反应、Diels-Alder环加成反应以及苯烷基化反应的发生,高温促使多烷基化合物以及萘及其同系物选择性产率的增加;强酸性促进了甲醇的脱水以及Diels-Alder环加成反应;同时,羰基抑制了呋喃环和烯烃的Diels-Alder反应,而羟基的存在有效的促进了甲苯以及二甲苯的生成,因此,当采用HZSM-5(SiO2/Al2O3=25)为催化剂,当热解温度为500℃,催化温度为550℃,MF∶甲醇=1∶5,物质的进样量为0.2 mL/min时,其芳烃的选择性产率达到99.73%,积碳量达到11.06%,苯、甲苯、二甲苯以及乙苯的总含量达到40.49%,萘及其同系物的含量仅为10.15%,有效的提高了烷基苯的选择性产率。 展开更多
关键词 热解 催化 甲醇 芳烃 diels-alder加成反应 反应机制
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活细胞内基于Diels-Alder反应的量子点标记蛋白质研究
11
作者 王明秀 张加玲 +1 位作者 刘云凤 乔增杰 《山西医科大学学报》 CAS 2017年第9期895-899,共5页
目的建立一种基于Diels-Alder环加成反应用于活细胞内量子点(quantum dots,QDs)标记蛋白质的新方法。方法反式环辛烯(trans-cyclooctene 2,TCO2)修饰的类转录激活因子效应物(transcription activator-like effectors,TALE)蛋白与偶联四... 目的建立一种基于Diels-Alder环加成反应用于活细胞内量子点(quantum dots,QDs)标记蛋白质的新方法。方法反式环辛烯(trans-cyclooctene 2,TCO2)修饰的类转录激活因子效应物(transcription activator-like effectors,TALE)蛋白与偶联四嗪(tetrazine 1,Tz1)的红色量子点QD625在Vero活细胞内特异性结合,形成量子点荧光标记的蛋白TALE-QD625,通过激光共聚焦显微镜观察TALE-QD625在Vero细胞内的荧光信号分布。结果基于Tz1和TCO2的Diels-Alder环加成反应在Vero活细胞内将QD625标记至TALE蛋白,并随TALE进入细胞核内,在核内观察到红色的QDs荧光信号,成功建立活细胞内量子点标记蛋白方法。结论通过Diels-Alder环加成反应首次实现活细胞内量子点标记蛋白,为蛋白单分子成像提供一种新的标记方法。 展开更多
关键词 蛋白质标记 量子点 diels-alder加成反应 活细胞 荧光纳米材料
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7-氯-[1,2,3,4]-四氢吩嗪-[2,3]-并富勒烯[60]的合成
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作者 文丽君 曾和平 杨定乔 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2008年第10期1377-1380,共4页
7-chloro-[1,2,3,4]-tetrahydrophenazine-[2,3]-fullerene C60 has been firstly prepared by the Diels-Alder reaction of C60 with 6-chloro-2,3-bis(bromomethyl)-quinoxaline,which is obtained by the condensation reaction of ... 7-chloro-[1,2,3,4]-tetrahydrophenazine-[2,3]-fullerene C60 has been firstly prepared by the Diels-Alder reaction of C60 with 6-chloro-2,3-bis(bromomethyl)-quinoxaline,which is obtained by the condensation reaction of 1,4-dibromo-2,3-butanedione with 4-chloro-1,2-phenylene-diamine.The structure of the compound is identified by UV,IR,MS,1H NMR and 13C NMR. 展开更多
关键词 7-氯一[1 2 3 4]-四氢吩嗪-[2 3]-并富勒烯[60] 富勒烯衍生物 dielsalder加成反应 合成
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季磷盐支载手性咪唑啉酮催化不对称Diels-Alder反应研究
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作者 林子涵 王小兰 +2 位作者 卢翠芬 杨桂春 陈祖兴 《湖北大学学报(自然科学版)》 CAS 2013年第1期104-107,共4页
以(L)-酪氨酸甲酯盐酸盐为手性原料,制备了(S)-5-对羟基苄基-2,2,3-三甲基-4-氧咪唑烷,通过Mitsunobu反应将其支载到可溶性季磷盐载体上,得到新型的支载化可溶性手性催化剂,溶液中均相催化肉桂醛与环戊二烯的不对称Diels-Alder环加成反... 以(L)-酪氨酸甲酯盐酸盐为手性原料,制备了(S)-5-对羟基苄基-2,2,3-三甲基-4-氧咪唑烷,通过Mitsunobu反应将其支载到可溶性季磷盐载体上,得到新型的支载化可溶性手性催化剂,溶液中均相催化肉桂醛与环戊二烯的不对称Diels-Alder环加成反应,探讨其反应条件及回收重复使用性,发现该手性催化剂进行均相催化反应,具有良好的反应活性及立体选择性,方便分离纯化. 展开更多
关键词 季磷盐 支载 手性咪唑啉酮 不对称催化 diels-alder加成反应
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